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貝斯特曼-大平試劑
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'''貝斯特曼-大平試劑''',即一-重氮基-二-氧代丙基酸二甲址,佇反應的時陣佮甲醇佮碳酸鉀合用,代先經歷一个縮合反應的顛倒反應,會當生做一个磷葉立德中央體。了後經過類似 HWE 試劑的機理,生做一个重氮化合物,並經過氫遷徙得著產物絕允。 因為佇咧反應內底使用碳酸鉀作為鹼,所以反應環境較為溫和,予這个試劑會當誠好的佇咧崩基原位高產率地生成端絕。 ==製備== 此試劑較捷用的製備方法是由二-氧代丙基徛酸二甲址佮 TosN 三抑是講佮對乙楦楦基苯磺建造氮化物佇苯抑是 THF 中,用 NaH、t-BuOK 抑是 Et 三 N 作為鹼進行反應。 ==反應實例== ===佮獨立抹基的反應=== 佇遮,首先,咱以二空一四年 Taek Kang 等在全合成 ( − )-Crinipellin A 中所用著的一步反應做例。𪜶咧共一个含環氧的醇轉化做尾仔絕對的時陣,合成小組首先利用草仔配氯以及 DMSO 進行 Swern 氧化,共尾溜的枋甲基轉化做鼻基。隨後,考慮著這个物件存在的無穩定性,合成人員使用了條件較溫和的 Bestmann-Ohira 試劑來進行後一步的合成,兩步的總收率為做八十七。 ===佮 α , β 袂飽和瑛基化合物的反應=== 因為 α , β 袂飽和淋基化合物是一个足好的共擔加做底物,因為體系中鹼佮甲醇的存在,物先會發生共擔加做伙,佇咧形成孤立抹基了後進一步發生成絕反應。 ===和胺和胺的反應=== 將址抑是徛胺首先佇咧二氯甲烷溶劑中用 DIBAL-H 溫和還原後閣使用該試劑反應嘛會當較好的產率得著絕應。 ===佮 α , β 無飽和硝基化和物件的反應=== 因為無飽和硝基化欱和物極度欠電子,所以遮的反應中,該試劑經過等基化反應後形成的中間體成做一个真好的一 , 三偶極子,會使和硝基烯分發生 [一 , 三] 尪仔極環加成反應。反應了後得著的產物消除 HNO 二,芳構化就會當得著芳香化合物鋪排。當反應原料是硝基苯等芳芳硝基化和物時,產物是並且追隨環境。 ===佮瑛的反應=== 該試劑佇咧催化劑催化下,將形成一个阻卡賓。做溶液中存在的時陣,抹卡賓能和孵發生非協同反應,得著芳香的慒圈環。 ===佮環酮的反應=== 該化合物佮酮基作用嘛會當生做類似的中間體。做過量的碳酸鉀存在時,最後一个中央體重氮化合物脫去氮氣了後,無一定會發生烷基的遷徙擴環,是會佮溶液中的甲氧負離子作用產生虛醇甲醇,水解了後會當生做捀位的孵基。 啊若該試劑伊佇佮一般的酮反應了後,尾仔往往會發生烷基的搬徙得著相應的虛華。其中,當中一个基團為芳基的時陣,富電子的芳基優先搬徙。 ==參考文獻== [[分類: 待校正]]
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