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'''FFC 劍橋法'''(英語:FFC Cambridge Process)是一種將固體金屬,尤其是氧化物,囥佇陰極,佇咧熔鹽內底猶原成較純金屬抑是合金的電化學方法。FFC 劍橋法予人看做是一个有潛力的精煉方式,未來可能會當取代某一寡現有的金屬生產方式,比如講長期用佇精煉的克羅爾法。 ==歷史== FFC 劍橋法佇咧一千九百九十六、一九九七年間由陳政、德雷克 ・ 富雷、湯姆 ・ 法辛(Tom Farthing)三个人佇劍橋大學開發出來。該發號名嘛是號自上述三人的姓首字母。三人成功以熔鹽電化學方法對塗箔頂懸的氧化鱗皮、二氧化學粉漿燒結成的細粒仔、鋪排等等的有鋪排的閣原出純金屬鋪。注意傳統方法大多需要先共含精神通氯氣製成四氯化推,才會當進行這後壁的猶原製程。一九空四年德國專利十五鋪排五百五十七號嘛有類似的製程。 ==製程== 規个製程通常佇咧九百 °C 至千一百 °C 的溫度範圍內底來進行,陽極實務上定用石墨碳棒來製作,陰極是待還原的含氧化物、含鼻芳(有的研究會先以喬網包崁陰極,防止陰極碎裂散落來), 電解液是愛用氯化鈣熔湯擔當,鋪排去大部份是採用石墨材質。是因為氧化物的性質,存在一對陽極的特定電位,影響氧化鈣佇咧熔湯內底的含量。陰極予人極化到一比陽極閣較低之電位。藉著佇兩極間施加一電壓達成兩極間電位差。當極化至更低的負電位了後,陰極的氧化物傾向於對電解液釋出氧離子,氧離子進入電解液後以氧化鈣的形式存在。為維持電解液的電中性,做一氧離子離開陰極進入電解液時,另外一氧離子對電解液游向陽極,故陽極採石墨電極的時,會當佇咧陽極附近觀測著一氧化碳抑是二氧化碳生成。嘛因為氧離子游向陽極,慢性陽極會當用來產生氧氣。 達到負電壓的時陣,陰極可能開始產生鈣。鈣的還原性足懸的,會進一步將陰極的氧擘離,達到鈣熱還原的效果。猶毋過,當愈來愈濟鈣溶入氯化鈣熔湯的時陣,熔湯電解液導電性會升,致使電流效率降低。 ===陰極反應機轉=== 彼規个電-鈣熱猶原反應機轉會用下式表述。 : MO _ x _ + _ x _ Ca → M + _ x _ CaO (一) 該反應自發進行的時,叫做鈣熱猶原反應,抑是講嘛會當看做金屬熱還原(metallothermic reduction)反應的其中一例。比如講,若陰極為著 TiO,是鈣熱猶原反應的反應式會使寫為 : TiO + Ca → Ti + CaO 雖然上式按呢遮爾仔表示,但實際上這是一个漸漸仔將氧對氧化物上剝離的過程。比如講,陰極的二氧化又閣袂一步到位地產生土地,會先產生一堆中央產物如果 Ti 三 O 五、Ti 二 O 三、TiO 等等低價氧化物。 鈣氧化物的電解反應化學式如下: : _ x _ CaO → x Ca 二 + + x O 二 − (二 a) : _ x _ Ca 二 + + 二 _ x _ e− → _ x _ Ca (二 b) : _ x _ O 二 − → _ x _ / 二 O 二 + 二 _ x _ e− (二 c) 反應式(二 b)顯示佇咧陰極邊仔熔湯中的鈣離子 Ca 二 + 還原成鈣。鈣會繼續使陰極的金屬氧化物還原成金屬。 綜合反應式(一)佮反應式(二), 反應的淨結果通看做是金屬氧化物分解做金屬佮氧氣: : MO _ x _ → M + _ x _ / 二 O 二 (三) ===陽極反應機轉=== 以氯化鈣熔湯作電解液非常重要,因為這種熔鹽會當溶解並輸送 O 二 − 離子至陽極釋放電子。陽極反應視陽極材質有無仝產物,石墨材質的陽極會產生一氧化碳、二氧化碳抑是其他的含碳混合物: : C + 二 O 二 − → CO 二 + 四 e− : C + O 二 − → CO + 二 e− 毋過,陽極若是有反應性較低的材質,若親像密度 SnO 二,著 O 二 − 離子傾向佇咧陽極反應成氧氣。採取貧性陽極至少有兩項缺點,一來做保湯中氧化鈣漸漸減少,陽極處共傾向產生氯氣,不利環保佮人員安全,二來比起石墨陽極,會使製程閣較消磨,綜上兩點,慢性陽極會致使規个電解池無穩定。 : 二 O 二 − → O 二 + 四 e− ==參見== * 鹽縣製程 ==參考文獻== ==延伸閱讀== * R . Bhagat ; M . Jackson ; D . Inman ; R . Dashwood . Production of Ti-W Alloys from Mixed Oxide Precursors via the FFC Cambridge Process . J . Electrochem . Soc . . 二千空九 ,'''一百五十六''': E 一–七 . doi : 十 . 一分之一千一百四十九 . 兩百九十九九十九千三百四十 . * R . Bhagat ; M . Jackson ; D . Inman ; R . Dashwood . Production of Ti-Mo Alloys from Mixed Oxide Precursors via the FFC Cambridge Process . J . Electrochem . Soc . . 兩千空八 ,'''一百五十五'''( 六 ) : E 六十三–六十九 . doi : 十 . 一分之一千一百四十九 . 兩百九十五空四千四百五十四 . * Ryosuke O . Suzuki . Calciothermic reduction of TiO 二 and in situ electrolysis of CaO in the molten CaCl 二 . Journal of Physics and Chemistry of Solids . 兩千空五 ,'''六十六'''( 二–四 ) : 四仔六十一–四仔六五 . Bibcode : 兩千空五 JPCS . . . 六十六 . . 四仔六十一 S . doi : 十曉一空一六 / j . jpcs . 二千空四配空六 . 四十一 . * Il Park ; Takashi Abiko ; Toru H . Okabe . Production of titanium powder directly from TiO 二 in CaCl 二 through an electronically mediated reaction ( EMR ) . Journal of Physics and Chemistry of Solids . 兩千空五 ,'''六十六'''( 二–四 ) : 四仔十一–四仔一十三 . Bibcode : 兩千空五 JPCS . . . 六十六 . . 四仔十一 P . doi : 十曉一空一六 / j . jpcs . 二千空四配空六 . 五十二 . * X . Ge ; X . Wang ; S . Seetharaman . Copper extraction from copper ore by electro-reduction in molten CaCl 二–NaCl . Electrochimica Acta . 二千空九 ,'''五十四'''( 十八 ) : 四千三百九十七–四千四百空二 . doi : 十曉一空一六 / j . electacta . 二千空九九學空三 . 十五 . ==外部連結== * YouTube video : Metalysis FFC process [[分類: 待校正]]
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