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2025-08-23T03:16:02Z

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'''Fischer 卡賓'''是二價的有機金屬配合物卡賓。Fischer 卡賓的中心碳原子共其 sp 二十二十檢采軌道頂懸的電子提供予中心金屬的 d 軌道內底，啊若中心金屬以這个反饋鍵的方式共一對電子提供予碳原子上空的 π 軌道內底。Fischer 卡賓的中心金屬的 π 反饋鍵通常較弱，金屬價態比較低，因此總體頂懸 Fischer 卡賓是親電性的。

Fischer 卡賓的號名來是恩斯特・奧托・菲舍爾。

==結構==

Fischer 卡賓是一種單線態卡賓，卡賓上取代基的孤對電子離域提懸了碳 pz 軌道的能量，顛倒予得著卡賓的兩个電子保持成著。卡賓佮中心金屬的成鍵包括一个強的 sp 二提供予金屬 d 軌道的 σ 鍵，佮中心金屬處去接受著的 pz 軌道的弱 π 鍵。

因為這種成鍵方式，Fischer 卡賓通常有以下特徵：

一、低價態的中心金屬二、中心金屬通常為 ⅥB 族到 VIII 族的過渡金屬三、會當接受 π 電子的配體四、卡賓碳上捷看有連接著的供電子基團，如烷氧基或烷基化氨基等等

==製備==

Fischer 卡賓的上捷看著成方法是金屬抹基化合物和四配基鋰反應，生做摃基金屬抹基配合物。此過程中得著的近似烯醇鋰的結構懸度穩定，所致需要用高親電性的烷基化試劑（如 Meerwein 鹽）。以MSN甲烷作烷基化試劑會當通過相轉移體系完成。這个方式合成的 Fischer 卡賓為電中性卡賓。鋰會當以四烷基銨離子代替，以得著活性閣較強的烯醇。得著的中性四烷基銨鹽會當保化得著具有高親電性的保基配合物，可通過佮醇發生親核取代得著 Fischer 卡賓，這个方式合成的 Fischer 卡賓為陽離子卡賓。

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通過抹基金屬陰離子佮甲配胺會使製備含 α-氫的 Fischer 卡賓，需要加入過量的 TMSCl。

===去氫===

使用合適的提氫試劑，如三苯甲基陽離子試劑，金屬配合物烷基配體上的氫能被奪走並得著 Fischer 卡賓。

===脫箠===

來自西班牙的研究報告指出，Fischer 賓能夠通過重氮化合物衍生的金屬人客內底脫會著。

==相關反應==

===類和特性===

Fischer 卡賓是親電性的，定定表現出和四配基化合物相𫝛的反應性。有誠濟反應會當揣基等等的價數結構來理解，都原址交換反應、Michael 加成和瑛縮合。如圖 Cr ( CO ) 五部份是一个強吸電子基團，使卡賓 α-H 酸性啊。有甲基邊鏈的甲氧基閣卡賓佇咧乙辱水溶液中的 pKa 為十二孵五（體積比一 : 一）。做參考講，乙酸甲址的 pKa 為這二十五鋪六，證明 Cr ( CO ) 五有較強的吸電子能力。

===Diels-Alder 反應===

Fischer 卡賓的親電性也會當體這馬真濟反應中。比如講，丙烯酸甲址佮異戊二烯的 Diels-Alder 反應佇咧室溫下需要七工完成，而且嘿 / 間位的選擇性低。猶毋過，對應的 Fischer 卡賓反應佇室溫下三點鐘即會當完成，並且有閣較懸的對位選擇性。

===Michael 加成===

烏洛托品是一種弱的親核試劑，會當參與到絕基 Fischer 卡賓的 Michael 加成反應中，得著一種趣味的雙重加合產物。

===烷基化===

通過 Fischer 卡賓的去質子化得著的類烯結構會當烷基化。毋過，因為碳負離子懸度穩定，所以需要活性的烷基化試劑，比如氟磺酸甲址抑是乙酸甲址。

===鋪排和齊===

相比並徛基來講，Fischer 卡賓的四配合反應會當通過使用較弱的鹼來發生，如三乙胺。

===脫去金屬===

Fischer 卡賓會當使用溫和的氧化劑，如硝酸銨，脫去金屬得著對應的問題基化合物。

若是 Fischer 卡賓的邊仔鏈頂懸有 α-H，伊會當佮弱鹼發生反應講，如孵。這會當得著氫化閣類的物質，經過猶原消除了後得著順式烯醇。

===Dötz 反應===

含烯基邊鏈的 Fischer 卡賓佮絕對抹的反應，會得著苯結構，酚基碳來源於 CO 配體，其上 α , β-無飽和部份可能來自富電子芳環體系，終其尾得著多環芳香結構。該反應首先由 Karl Heinz Dötz 發現，並且由伊的小組和 William D . Wulff 推廣發展，因此號名。

Dötz 反應中的半挾心配合物會當脫去金屬得著對應的芳基產物，伊會當通過進一步的親核加成合成懸度取代的芳環產物。

Dötz 反應已經被用作真濟天然產物合成的關鍵步，下圖是該反應的應用展示。

===半 Dötz 反應===

某一寡環境中，若試劑的反應性無夠抑是 Dötz 反應機理發生的條件不滿足時，Dötz 反應產物會去予人斷去，得著以烯酮中間體為主的產物。比如講，若準講絕對抹的取代基傷大，可能會得著環丁烯結構。

若絕酮結構兩爿的取代基 R 和 R』空間若體積無啥會當，產物可能會當八電子 π 環化的構象為主，如所示得著稠合雙環內址結構。

抹絕的物件邊仔鏈頂懸的烯或者是親核部份會當分別通過 [二 + 二] 環加成抑是親核加成來掠著生成的烯酮。該反應被用佇合成廣譜的抗黴素，如 Blastmycinone ( 一種三取代內址 ) 佮 Antimycinone。

有 α-H 的 Fischer 有卡賓會當通過類似講葆森–扭掠反應得著環戊烯結構。

若是 Fischer 卡賓內底有無共車烯的彼號板結構，是會當得著環丙烷化的橋保，該反應被用佇天名精內址酮的合成中。

===光化學性質===

Fischer 卡賓的 UV-Vis 光譜佇近紫外區顯示出金屬到配體的電錢轉移帶。一方面，電子對金屬軌道激發到配體軌道會當予卡賓碳閣較富電子化。另外一方面，因為金屬的交易配體爾爾經欠電子的中心金屬變甲閣較欠電子，促進了 CO 配體的遷徙插入去。這款搬徙插入得著矣閣環丙酮，鉻化的乙烯酮共振的形式。因為有著烯酮的反應性，該物質會用得予親核試劑（如醇抑胺）所掠著，抑是佮烯烯、亞胺抑是講鋪發生 [二 + 二] 環加成反應，得著對應的環丁烷、β-內容胺佮 β-內址加合物。

==參見==

* Wulff–Dötz 反應
* 環加成反應
* Michael 加成
* 鋪排和齊

==參考文獻==

[[分類: 待校正]]

Fischer卡賓 - 修訂紀錄

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