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賈辛斯基恆等式

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Jarzynski 恆等式( JE ) 是一个佇統計力學中講平衡態和非平衡態之間自由會當精差的等式。伊是以物的理學家 Christopher Jarzynski 的名號名的,伊佇一九九七年發現矣此一恆等式。

佇熱力學,自由會當狀態 _ A _ 佮狀態 _ B _ 之間的精差 $ \ Delta F=F _ { B }-F _ { A } $ 佮作用佇咧系統上的功 _ W _ 之間存在一 _ 不等式 _:


$ \ Delta F \ leq W $ ,

其等號干焦佇咧準靜態過程內底才成立,即系統由 _ A _ 至 _ B _ 的速度愛無限地慢。

佮頂頭的熱力學描述,JE 是不管過程偌緊攏永遠成立。其式的表示如下:


$ \ exp (-\ Delta F / kT )={ \ overline { \ exp (-W / kT ) } } . $

遮,_ k _ 是波茲曼常數,_ T _ 為平衡狀態 _ A _ 時陣的系統溫度,嘛是過程發生時外界的溫度。$ F _ { A } $ 和 $ F _ { B } $ 分別是佇條件 _ A _ 和 _ B _ 下跤的平衡態自由能。上式正爿的橫線表示對所有由條件 _ A _ 至條件 _ B _ 的可能過程之平均。咱假做初初狀態是平衡的。但是因為按呢過程無一定是會當逆過程,最終狀態無一定是平衡的。事實上,$ \ exp (-W / kT ) $ 起的作用就是共所有到終點 _ B _ 的微觀狀態重新加權還原一个平衡態的分佈。佇任何無限慢的過程當中,作用佇系統上的功 _ W _ 攏會是仝款的,所以平均扯開甲無要緊,使 Jarzynski 恆等式會化做熱力學上的等式 $ \ Delta F=W $。但是一般來講,_ W _ 抑是因為無仝的系統初初微觀態會有無仝,就算講伊平均猶會當和 $ \ Delta F $ 有延森不等式的關係,即


$ \ Delta F \ leq { \ overline { W } } , $

佮熱力學第二定律相一致。

自從伊予人捒出來了後,Jarzynski 恆等式已經佇真濟無仝款的領域內底予人證實,由生物分子的實驗到數值模擬。其他真濟的推導嘛出現矣,閣較加添矣嘿其普遍性的信賴。


參考文獻

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  • G . E . Crooks , _ Nonequilibrium measurements of free energy differences for microscopically reversible Markovian systems _ , J . Stat . Phys .九十, 一千四百八十一 ( 一千九百九十八 )
  • G . Hummer , A . Szabo , _ Free energy reconstruction from nonequilibrium single-molecule pulling experiments _ , Proc . Nat . Acad . Sci .九十八, 三千六百五十八 ( 兩千空一 )
  • J . Liphardt et al . , _ Equilibrium information from nonequilibrium measurements in an experimental test of Jarzynski's equality _ , Science兩百九十六, 一千八百三十二 ( 兩千空二 )
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  • A . B . Adib , _ Entropy and density of states from isoenergetic nonequilibrium processes _ , Phys . Rev . E七十一, 五鋪六千一百二十八 ( 兩千空五 )
  • F . Douarche , S . Ciliberto , A . Petrosyan , I . Rabbiosi , _ An experimental test of the Jarzynski equality in a mechanical experiment _ , Europhys . Lett .七十() , 五百九十三(兩千空五 , see also cond-mat / 五十八空二千三百九十五)非平衡程過的統計算的早期結果,請見:
  • G . N . Bochkov and Yu . E . Kuzovlev , Zh . Eksp . Teor . Fiz .七十二, 兩百三十八 ( 一千九百七十七 ) ; _ op . cit . _七十六, 一千空七十一 ( 一千九百七十九 )
  • G . N . Bochkov and Yu . E . Kuzovlev , Physica一百空六 A, 四仔四仔三 ( 一千九百八十一 ) ; _ op . cit . _一百空六 A, 四仔八 ( 一千九百八十一 )

另見

  • 擾動定理-提供一个量化佇誠濟非平衡系統內平均抹生出來的擾動的公式。
  • Jarzynski equality on arxiv . org
  • Crooks 起落定理