分子軌域理論

分子軌域理論（英語：Molecular orbital theory）， 簡稱MO 理論，閣處理雙原子分子猶閣有濟原子分子結構的一種有效的近似方法，是化學鍵理論重要的內容。伊佮價鍵理論無仝款，後者注重用原子軌域的重組成做閣來理解化學，進前者是注重分子軌域的了解，即認為分子中的電子圍踅規个分子運動。

計算化學閣常以原子軌域線性組合近似來計算分子軌域波函數：

$ \ psi _ { j }=\ sum _ { i=一 } ^ { n } c _ { ij } \ chi _ { i } $

式內底的 _ cij _ 係數會當共等式代入薛丁格的方程以及應用變分原理求得。簡單來講，彼个方法意即，分子軌域原子軌域組合而成。原子軌域波函數各乘以某一係數相加抑是相減，得著分子軌域波函數。組合的時原子軌域對分子軌域的貢獻體這馬係數頂懸，組合前後軌域總數不變。

利用分子軌域理論佮價鍵理論通常干焦對一个問題的兩个方面去看問題，定定攏會得著仝款的結論。只是有時分子軌域理論的思想佮計算傷過複雜，佇咧研究簡單問題的時陣，價鍵理論顛倒閣較顯明。抑是講，價鍵理論對分子定態的性質（鍵長，鍵角等）的解說佮分子軌域理論相倚，分子鐵枝路域理論佇研究佮電子激發相關的性質的時陣（分子色水，光電子能譜等等）閣較為有效

簡介

分子鐵枝理論認為，分子軌域由原子軌域線性組合（linear combination of atomic orbitals，即 LCAO）得著，分布佇咧規个分子中。分子軌域干焦是一个薛丁格軌域，包含數的（通常干焦兩个）原子核。由此會當衍生出成鍵、反鍵佮非鍵軌域的概念：

• 抑若組合得著的分子軌域能量比組合前原子軌域能量之和低，嘛會使講，原子核間電子雲密度增大，遐爾所得分子軌域叫做成鍵軌域；
• 準若組合得著的分子軌域能量比組合前原子軌域能量之和懸，即原子核間電子雲密度減小，則叫做反鍵軌域，以 \ * 標註；
• 抑若組合得著的分子軌域能量佮組合進前原子軌域能量之和相差不多，軌域頂懸的電子對分子鍵合無貢獻，遐爾該份子軌域則號做非鍵軌域，常以 n 標註。

分子軌域法的基本要點，即 LCAO-MO 法的基本原則包括：

• 對稱性匹配原則：原子軌域必須愛有相仝的對稱性才能組合成分子鐵枝路，參見對稱運算。
• 上大重疊原則：原子軌域重疊的程度愈大，形成的化學鍵也愈強。
• 能量欲相倚原則：能量相倚的原子軌域才能組合成有效的分子軌域。

除了遵照 LCAO-MO 三條基本規則外，電子填充規則嘛會用得分子軌域理論：遞建原理、泡利不相容原理佮洪德定則。

鍵級被定義做分子中成鍵電子總數減去反鍵電子總數閣再除以二得著的純數，是分子穩定性的量度。以前比零是分子存在的提到。

分子軌域的類型佮符號

各種分子軌域有無仝款的對稱性，會當對這種共伊分做是 σ、π 佮 δ 三種的類型。

• σ 分子軌域：對鍵軸呈圓柱形對稱，成鍵 σ 軌域如 σg 一 s 為中心對稱，反鍵 σ 軌域如 σu 一 s 為中心反對稱，呈現軸對稱呼。
• π 分子軌域：嘿平面 xy 反對稱，只有一个含鍵軸的節面，著節面呈反對稱性，呈現側面對稱。
• δ 分子軌域：通過鍵軸節面的分子軌域，對兩个節面攏有反對稱性。

外部連結

• 分子軌域理論-Purdue University
• 分子軌域理論-Sparknotes
• 分子軌域理論-Mark Bishop's Chemistry Site
• MO 理論介紹-Queen Mary , London University
• 分子軌域理論相關術語表