MPV閣原反應
外觀
Meerwein–Ponndorf–Verley 閣原反應(; 梅爾魏因-龐外夫-維爾來還原反應), 簡稱MPV 閣原反應。
枋基化合物(若是鴟和酮)佮異丙醇 a-lú-mih 佇咧異丙醇溶液中共熱時陣,ua-sá-bih(抑是酮)予人還原為相應的醇,同時異丙醇被氧化做丙酮,生成的丙酮對平衡混合物中勻勻仔炊出來,推捒反應繼續進行。
這个反應相當於 Oppenauer 氧化反應的逆反應,有化學選擇性好、條件溫和、操作簡便等優點,其他一寡容易被還原的原子團無受這个方法的影響,譬如講碳-碳雙鍵(包括佇咧歪基 _ α , β _-位的)、 影響酸、硝基和活潑的鹵素(有例外)無這種方法所還原。
反應機理
首先剪或者是酮的氧原子佮作為 Lewis 酸的 a-lú-mih 原子配位,經過六箍環過渡態,異丙醇 a-lú-mih 的 α-負氫轉移到棕酮的孵基頂,一方面,異丙醇基負離子被氧化為丙酮;另外一方面,鋪酮予人閣原為烷氧負離子,伊佮異丙醇進行負離子交換,生做相應的醇,同時形成一分子異丙醇 a-lú-mih。所以,佇遮異丙醇實際上是負氫源,啊若無丙醇 a-lú-mih 是催化劑,理論上干焦需要催化量就會當完成反應。佇實際上內底,為著提懸反應速度佮產率,定加入大於化學計量的異丙醇 a-lú-mih。
應用
一 . 巴豆孵經過猶原得著巴豆醇,雙鍵無受著影響。 二 . 生產氯黴素時的中央體發生反應時,干焦摃基被還原為二級醇,而苯環上的硝基保持無變。 三 . 對氯苯甲甲甲甲猶原得著對氯苯甲醇,產率九十二%, 鹵素無受著影響。 四 . 以 _ N _-磷磷亞胺為原料,BINOL 做催化劑,懸選擇性地合成手性 _ N _-磷磷胺類化合物,ee 會當達九十八 %。
參見
- 化學反應列表