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甲基三級丁基交

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甲基三級丁基交(英語:methyl _ tert _-butyl ether,縮寫為MTBE), 是一種沒顏色透明、粘度低的可揮發性液體,有特殊的氣味乎,含氧量為百分之十八孵二的被。伊的蒸汽比空氣重,會當沿著地面湠開,佮強氧化劑共存的時陣會燒。

甲基三級丁基交的主要用途是有機溶劑,嘛會當做汽油添加劑,使其實閣較抗爆。

毒性

MTBE 有一定的毒性。二十世紀八空年代尾開始研究其毒性。研究發現,佮伊較𠢕佮水融合,會當湠入去塗壤,破壞地下水質,認為伊是有可能的汙染物。

MTBE 主要經過呼吸道吸收,嘛會使經皮膚佮消化道去吸收,動物佇高濃度 MTBE 致癌會當。對小鼠的麻醉濃度做一支璇 mM,致死濃度是一丈六 mM。對人體的影響主要表現佇咧刺激頂頭呼吸道、目睭黏膜,長期接觸可使皮膚乾燥。

美國 EPA 推薦飲用水中 MTBE 的質量濃度做五更二 ~ 十曉三 μg / L。

合成

MTBE 一般是以甲醇佮異丁烯為原料,藉助酸性催化劑合成,其中催化劑佇工業上用了上濟的是樹脂催化劑。其中異丁烯的來源無仝款形成無仝款合成的路線。

異丁烯來源:

  • 必解制乙烯副產的 C 四餾分
  • 煉油廠催化裂化裝置副產的 C 四餾分
  • 以正丁烷為原料經異構化佮脫氫製會合成 MTBE 的催化劑:
  • 氫氟酸
  • 硫酸
  • 苯乙烯系陽離子交換樹脂
  • 固體酸
  • 分子篩
  • ZSM 鋪五
  • Zsm 鋪十一
  • Y 分子篩
  • 絲光滾石
  • 雜多酸

反應方程式

MTBE 的反應是選擇性加成反應,烯學著的三級碳原子佇酸性催化劑的存在下形成正碳離子,閣佮醇結合形成做摃。反應是會使倒反燒。

主反應:


CH₃OH+( CH₃ ) ₂=CH₂ $ { \ overset { H ^ { + } } { \ rightarrow } } $ CH₃OC ( CH₃ ) ₃

副反應:


$ 二 ( CH _ { 三 } ) _ { 二 } C $=$ CH _ { 二 } \ \ rightarrow \ ( CH _ { 三 } ) _ { 三 } CCH _ { 二 } C ( CH _ { 三 } ) $=$ CH _ { 二 } $


$ ( CH _ { 三 } ) _ { 二 } C $=$ CH _ { 二 } \ \ rightarrow \ ( CH _ { 三 } ) _ { 三 } COH $


$ 二 CH _ { 三 } OH \ \ rightarrow \ ( CH _ { 三 } ) _ { 二 } O + H _ { 二 } O $

合成工藝

  • 固定眠床
  • 膨床
  • 催化的蒸餾
  • 透濫眠床
  • 異丁烯二聚聯產 MTBE

物理性質

  • 二十五氏度密度:七百四十歲假六 kg ・ m⁻³
  • 臨界溫度:兩百二十三 . 九鋪氏度
  • 比熱容:二 . 一百三十五鋪氏度
  • 蝕水:三十否一空 J ・ g⁻¹ ・ K⁻¹
  • 燃燒熱:三十八追二一 kJ ・ g⁻¹
  • 雷德蒸汽壓:空九五五 bar
  • 臨界壓力(KPC): 兩百二十三追九
  • 日子指數(二十五氏度): 一爿三六八九
  • 著火點:四百八十曉氏度
  • 空氣內底爆炸極限(體積百分比): 上限一孵六五;下限八堵四
  • 研究法辛烷值:一百十七喔
  • mòo-tà 法辛亥值:一百空一
  • 水的 MTBE 溶度(二十五氏度,g / 一百 g): 一垺五
  • MTBE 的水溶度(二十五氏度,g / 一百 g): 四配三

用途

汽油添加劑

二十世紀七空年代開始注意著講 MTBE 會當提高汽油的辛亥值,而且化學性質穩定。添加 MTBE 的汽油閣會當改善汽車的行車性能,降低排氣內底一氧化碳含量。而且著燒效率懸,會使壓制臭氧的生成。伊會使代替四乙基鉛作為抗爆劑,生產無鉛汽油。這馬大約有百分之九十五的 MTBE 用作辛亥值提懸劑佮汽油中含氧劑。

MTBE 嘛是製取聚合級異丁烯的重要原料。閣用生產甲基丙烯佮甲基丙烯酸。

一九七三年義大利開發矣世界上頭一套 MTBE 工業裝置。一九九空年美國制定的空氣清潔法修正案(CAA 被一千九百九十)要求新配方汽油添加含氧化合物(如 MTBE), 以減少汽車汙染。中國對二十世紀七空年代末和八空年代初開始研究 MTBE 技術。一九八三年齊魯石化公司樹奶搶起變做中國頭一套 MTBE 工業試驗裝置,一九八六年吉化公司起變做中國第一套萬噸級 MTBE 工業裝置。一九九九年,中國啟動矣「全國空氣的淨化工程—— 清潔汽車行動」,開始鼓勵使用有含 MTBE 的汽油。

因為發現矣 MTBE 對人體的影響,一九九六年美國 Santa Monica 市部分地區因為飲用水中 MTBE 含量攑懸,予遮的地區百分之五十供水系統的關係,這是頭一改引起公眾關注的 MTBE 汙染事件。一九九九年,美國加利福尼亞州空氣資源委員會規定對二空空二年十二月三十一號起,禁止加州新配方汽油使用 MTBE。這馬捒一年到二空空三年十二月三十一號。紐約州嘛簽署法案,規定對二空空四年一月開始禁止使用 MTBE,二空一空年全面禁用 MTBE。

禁用 MTBE 後,真濟廠家開始研究乙醇汽油、烷基化油、改產異辛亥、聚異丁虛添加劑等等替代產品。

但是到今為止,歐洲和亞洲尚無禁用 MTBE 的意向,佇咧一定時期內,MTBE 嘛是愛繼續變做清潔汽油的主要組分。

有機溶劑

三級丁基能防止生成易爆的過氧化搢,MTBE 佇咧工業用做二乙淮的安全替代品;佇實驗室嘛用做有機溶劑。MTBE 是弱路易斯鹼,無法度用佇咧製備格氏試劑;而且佇咧強酸當中無穩定;MTBE 會佮舞劇烈反應。

MTBE 會當佮水(五十二 . 六堵氏度;百分之九十六交五 MTBE)佮甲醇(五十一 . 三曉氏度;百分之六十八堵六 MTBE)滾起來。

相關連結

  • 錢伯仔:汽油禁用 MTBE 的預測分析
  • 化工產品上新實用資料:MTBE
  • 美國 MTBE 生產廠家產能的情形
  • http : / / www . guidechem . com / dictionary / 一千六百三十四抹四抹四 . html

參考文獻