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砷化氫

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砷化氫抑是ua-sá-bih,是上簡單的新化合物,化學式為 AsH 三,可燃、會著。伊是新佮氫的高毒性分子衍生物。就算講伊毒性真強,佇半導體工業中猶原廣泛使用,嘛會當用佇合成各種有機新化合物。

標準狀態下,AsH 三是一種沒有顏色,密度誠懸空氣,可溶佇水(兩百 mL / L)佮濟種有機溶劑的氣體。伊本身無臭,但是空氣內底有大約的零被五 ppm 的保存佇咧時代,伊便可予空氣氧化產生輕微類似蒜頭的氣味。定溫度下頦足穩定的,分解講這个氫佮新的速度非常的慢,但溫度懸就是兩百三十 °C 時,伊就足緊分的。猶閣有幾若个因素嘛會影響四界分解的速度,其中包括溼度、干焦的存在佮催化劑(a-lú-mih)的存在矣。

AsH 三分子呈鍵角 H-As-H 為九十一孵八 ° 的三角錐體,而且三條 As-H 鍵長度相等,為一孵五一九 Å。_ ua-sá-bih _ 閣會當指分子色為 AsH 三-xRx 的有機新化合物,其中 R 會當是芳基抑是烷基。譬如講三苯抹(As ( C 六 H 五 ) 三)是假影的一種。

發現

AsH 三佇一七七五年由卡爾 ・ 威廉 ・ 舍發現講。伊通過鋅佮酸反應所生成的游離態氫佮原三氧化二新來製備新化氫。這个化學反應是馬氏試新法的前奏。

合成

AsH 三通常通過含 + 三價 As 的物質佮含著-一價 H 的物質反應製取。


四 AsCl 三 + 三 NaBH 四 → 四 AsH 三 + 三 NaCl + 三 BCl 三亦會通過-三價 As 佮質子試劑的化學反應來製造這个氣體:


Zn 三 As 二 + 六 H + → 二 AsH 三 + 三 Zn 二 +

化學反應

AsH 三的化學性質介於 PH 三及 SbH 三之間。

熱分解

佮一寡較重的氫化物仝款(比如講 SbH 三、H 二 Te 和 SnH 四), AsH 三無穩定(動力學上較穩定,燒力學上無穩定)。


二 AsH 三 → 三 H 二 + 二 As

分解反應是馬氏試新法的基礎(見下文)。

氧化作用

猶原以 SbH 三作較,AsH 三易被 O 二抑是空氣氧化:


二 AsH 三 + 三 O 二 → As 二 O 三 + 三 H 二 O

新化氫佮強氧化劑(比如講高鴻酸鉀、次氯酸鈉抑硝酸等)劇烈反應。

製備金屬衍生物

新化氫是製備純淨抑是接近純淨的新的金屬複合物的原料。比如講屬於二允系列的 [( C 五 H 五 ) Mn ( CO ) 二] 二 AsH,其中核心 Mn 二 AsH 是平面的。

古特蔡特測新法

古特蔡特測新法(Gutzeit test)來是一个利用 AsH 三與 Ag + 的化學反應來測試新的特有方法。雖然這改測講是咧分析化學中已經無閣使用,但是咱猶原以下的反應成做一个例來解說 AsH 三佇咧「軟」金屬陽離子中的吸引力。佇古特蔡特測新法內,含水的新化合物(一般是亞新酸鹽)予鋅佮咱 H 二 SO 四還原便會生成 AsH 三。遮的氣體欲脫出並通入 AgNO 三溶液抑是粉尾狀的 AgNO 三中。固體 AgNO 三與 AsH 三反應生做黃色的 Ag 四 AsNO 三,而且 AsH 三與 AgNO 三溶液反應則生做黃色的 Ag 規粒溶膠,無穩定。

酸-鹼反應

As-H 鍵有酸性,會當予人去質子化。這个性質定定予人利用:


AsH 三 + NaNH 二 → NaAsH 二 + NH 三

AsH 三佮三O基 a-lú-mih 發生相應的反應時間,會生做三聚物 [R 二 AlAsH 二] 三,內底的 R=( CH 三 ) 三 C。反應佮利用 AsH 三製備 GaAs 的反應機理有關,相連紲。

一般認為講 AsH 三是非鹼性的喔,但是予人超酸質子化,這生做四面體形離子 [AsH 四] +。

佮鹵化物的反應

新化氫佮鹵素(氟及氯)抑是𪜶的化合物(比如講:三氯化氮)化學反應非常的危險,會使致使爆炸。

生成聯絡的反應

雖然 H 二 As-AsH 二及 H 二 As-As ( H )-AsH 二會當予人探測著,但是佮 PH 三無仝,AsH 三真歹形成穩定的鏈。聯絡-一百 °C 以上無穩定。

微電子學中的應用

AsH 三路用佇合成佮微電子學佮固態雷射有關的半導體材料。佮磷相仝,砷是矽及矽的 n-濫染物。閣較重要的用途是以 AsH 三為原料,佇七百抹九百 °C 通過化學氣相沉積來製造半導體材料新化抹(GaAs):


Ga ( CH 三 ) 三 + AsH 三 → GaAs + 三 CH 四

佇化學戰的應用

早佇咧第二次世界大戰進前,AsH 三就已經計畫用於化學戰。因為這个氣體無色,強欲無臭,而且密度是空氣的二孵五倍,所以非常適合佇化學戰中用作崁效應搜查。命濃度傷低抑若鼻著蒜頭的氣味無濃度。就算講按呢,佮光氣相比伊蓋𠢕著火而且效果較低,就按呢毋捌正式用作武器。另外一方面,有幾種新化氫的有機化合物,比如講:路易斯毒氣(氯乙烯氯)、 亞當毒氣(二苯胺氯)、 克拉克一號毒氣(二苯胺氯)、 克拉克二號毒氣(二苯渡渡)等則捌用過化學戰中。

司法科學佮馬氏試新法

AsH 三在司法科學中亦非常出名,因為伊會當用新中毒的探測。舊的(但特別較敏感的)馬氏試新法樣品中有新時便會釋放出新化氫。此方法大約在一八三六年由詹姆士 ・ 馬西發明。伊是受害者身體的(通常佇咧胃部)的含新樣本佮無新佮稀硫酸的反應:如樣本含新,氣態新化氫便會生成。其後氣體通過玻璃管,佇兩百五十三百 °C 的溫度之下分解。若裝置內底加熱部份有新鏡生,方表明砷的存在。若是裝置的清涼部份有烏鏡坐底物生,是表明允的存在。

十九世紀尾至二十世初,馬氏試新法曾廣泛使用,但是這馬予人閣較濟經過改善的、閣較複雜的技術取代,比如講:用佇司法領域的中子活化分析。

毒性

關於其他新化合物的毒性,另見砷、三氧化二新佮新中毒。

新化氫的毒性佮其他新化合物的毒性非常的無仝。雖然捌記錄因為皮膚接觸著中毒,但主要的途徑猶是吸入去了後中毒。新化氫使紅血球中的血紅素凝固,使伊會去予身軀破壞去。

吸入新化氫的第一症頭是頭疼、眩昂佮反胃,愛算點鐘久了後才會感覺講。其後,症頭有溶血性貧血 ( 高水平的非結合膽紅素 )、血紅素尿和腰子病。佇上嚴重的情況下,對腰子的傷害會當一直足長的時間。

吸入去兩百五十 ppm 的新化氫便會迅速死亡,曝路佇三十 ppm 的新化氫中三十分鐘亦可致命。長期曝露十 ppm 的新化氫嘛會使命。曝露佇咧零友五 ppm 的新化氫後會出現中毒症狀。雖然咱會當合理地假使新化氫佮其他新化合物有共通點,長期曝露會使致使新中毒,但目前干焦少少來關於新化氫的慢性毒性的資料。

參見

  • 二甲吱吱
  • 卡可基氧

參考文獻

  • Hatlelid K . M . Reactions of Arsine with Hemoglobine ( 血紅素佮新化氫的反應 ) . Journal of Toxicology and Environmental Health Part A . 九百九十六 ,四十七( 二 ) : 一百四十五–百五七喔 . doi : 十 . 九石八千四百一十五空九千六百一十六孵一千八百五十二分之一千空八十 .
  • Nielsen H . H . The Molecular Structure of Arsine ( 新化氫的分子結構 ) . The Journal of Chemical Physics . 一千九百五十二 ,二十( 十二 ) : 一千九百五十五–一千九百五十六 . doi : 十 . 一分之一千空六十三 . 一百七十五空三百四十七 .
  • Fowler B . A . , Weissberg J . B . Arsine poisoning ( 砷中毒 ) . New England Journal of Medicine . 一千九百七十四 ,三百: 一千一百七十一–一千一百七十四 .

外部連結

  • International Chemical Safety Card 兩百二十二國際化學品安全策略兩百二十二
  • IARC Monograph " Arsenic and Arsenic Compunds " IARC 專業論文—— 砷佮新化合物
  • NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards NIOSH 對化學危險物的小型指導
  • Data on arsine from Air Liquide 自液態空氣的新化氫數據