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一分子褪去反應

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一分子褪去反應E 一反應,E 代表 _ Elimination _,一代表反應速率干焦受著其中一个化合物濃度的影響),「脫去反應」)是褪去反應的一種機理。因為反應的速率控制步驟干焦和一个底物分子有關係,是孤一分子過程,佇反應動力學上是一級反應,故稱做「一分子褪去反應」。

歷史

克里斯托夫 ・ 英果而已德 ( Christopher Kelk Ingold ) 佮羅伯特 ・ 魯賓頇顢 ( Robert Robinson ) 展開著相連紲有機化學的研究,提出真濟現代有機化學裡的觀念,像是親核性、親電性、SN 一反應、SN 二反應、E 一反應、E 二反應等等攏是佇咧𪜶研究了後先後提出來的新點點的概念,遮的概念的提出對機反應有機反應內在機理從而實現控制有機反應起到了誠大的促進作用,而且 E 一反應,就是𪜶提出來解說消除反應的其中一項反應機構。

反應機構

第一步是物件底的離去基團離去,生做中央體碳正離子,這步較慢;第二步是溶劑分子奪取碳正離子 β-氫,生做虛華語。因為反應的速率控制步驟干焦和一个底物分子有關係,是孤一分子過程,佇反應動力學上是一級反應。 例:

當鹵烷類以親核性鹼處理時,E 一佮 SN 一反應是做伙競爭的。因為上好的 E 一反應物嘛是上好的 SN 一反應物件,就按呢褪去佮取代的產物兩个定定會濫佇產物內底,比如講二-氯-二-甲基丙烷佇六十五 °C,百分之八十的乙醇中會產生六十四 : 三十六比例的二-甲基-二-丙醇 ( SN 一 ) 佮二-甲基丙烯 ( E 一 ) 的混合物。

特性

因為中央體碳正離子會發生重排,故 E 一反應會得著重排的產物。E 一反應的區域選擇性佮 E 二反應相仝,反應物件有兩種無仝的 β-氫時,反應遵循柴瑟夫規則,主要生成穩定的烯烯。產物烯有順反異構的時陣,以 E 一虛鋪為主。

單分子脫去反應和雙分子脫去反應和單分子親核取代反應為競爭反應。當鹵代表現佇鹼作用下消除的時陣,因為 C-X 鍵遠不如 C-H 鍵容易斷裂,因為這反應一般攏採取 E 二機理。干焦三級鹵代表存在極性溶劑中溶劑解抑是醇失水的時陣,反應才做 E 一機理。佮 SN 一機理相對比,E 一反應和 SN 一反應第一步攏為鹵代的異裂,故離去基團的離去難易程度並無影響這兩種機理的競爭,干焦第二步中親核試劑佮碳正離子的結合方式決定矣這兩種機理的比例。試劑親核性愈強,空間位阻愈細,著 SN 一機理愈有利。所以佇極性溶劑佮無強鹼存在的時陣,取代產物是主要的產物。

參見

  • 雙分子褪去反應
  • Wagner-Meerwein 重排反應