二,三-σ搬徙反應

二 , 三-σ 搬徙（二 , 三-sigmatropic rearrangement）， 抑是稱二 , 三-σ 重排，是 σ 搬徙反應的一種，會當分做兩種類型：烯丙基亞、氧化胺、亞瀨的重排是中性的；虛丙基的碳負離子誠重排是牽涉著陰離子。該重排的一般機理：

原子 Y 會當是硫、氮抑是氮。若是 Y 是氮，閣牽涉著季銨鹽，是講該反應稱為講 Sommelet-Hauser 重排；若牽連著 α-金屬化叔胺，是講該反應講氮雜 Wittig 反應；若是 Y 是氧，是叫二 , 三-Wittig 重排（毋通佮眾所周知的 Wittig 反應透濫，後者牽涉著坂葉立德）。 若是 Y 是硫，是會當用親硫試劑處理產物以產生烯丙醇（這號做 Mislow-Evans 重排）。

[二 , 三]-重排可能致使著碳-碳鍵形成。伊嘛會當用做擴環反應。

立體選擇性

二 , 三-σ 重排具有高立體選擇性。新形成的雙鍵傾向做反式，即得著 E-烯產物。猶毋過新碳-碳鍵的立體構型是會當對五箍環過渡態推斷。一般來講，原來的 E-烯寨有利於形成反式產物，啊若原來的 Z-烯肪有利於形成順式產物，如圖所示：

對著具有絕車、烯基抑是芳基等等陰離子穩定基團的 Z-烯蛾來講，非對映選擇性可能真懸。E-虛華的非對映選擇性通常較低。知基佇五箍環信封狀過渡態中閣較佮意外型（exo）取向。陰離子穩定基團閣較傾向過渡態的內型（endo）取向。