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奎寧環酮

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奎寧環酮(Quinuclidone)是一類橋環化合物,分子式 C 七 H 十一 NO,有兩種位置異構體,二-奎寧環酮佮三-奎寧環酮。

結構

二-奎寧環酮,二-奎寧環酮硼酸鹽,三-奎寧環酮,三-奎寧環酮鹽酸鹽


合成

三-奎寧環酮(一-氮雜雙環 [二嬸二 . 二] 辛-三-酮)鹽酸鹽足𠢕利用的 Dieckmann 縮合反應製得:



這个化合物經閣原甲奎寧環,即一個橋頭原子為氮的雙環 [二嬸二 . 二] 辛烷。

比並之下,二-奎寧環酮的製備煞無遐爾仔簡單。二空空六年的時才有人報導了這一化合物的製備方法。造成這个現象的原因主要是二-奎寧環酮無穩定,伊有胺結構,但是受著 Bredt 規則預測的立體位阻影響,氮的孤對電子佮柬基煞袂當像佇普通柬中真好的地形成共振結構。實際上二-奎寧環酮中的氮閣較成胺,真𠢕佮酸成鹽,原仔講這點。

二-夜寧環酮氟硼酸鹽的合成以降樟腦為原料,經過六步,最後一步為疊氮-酮 Schmidt 反應(百分之三十八產率)。



該化合物遇水分解產生相應的胺基酸,半衰期十五秒。X 射線衍射分析顯示氮原子做三角錐結構(五十九 °;對比二甲基甲徛胺 °), C-N 鍵嘛有搝轉達九十一 °。試圖製取游離鹼時不可避免地發生(無控制的)聚合反應。

猶毋過,二-奎寧環酮的鹼性猶原會當真奇巧利利質譜儀測定。具體方法是將二-奎寧環酮鹽佮參照胺親像二乙胺抑是鋪排共置佇咧質譜儀中,通過測定相磕唌的異二聚體的解離,得出這个兩種胺之間的相對鹼性。進一步用動力學方法分析,閣會使出二-奎寧環酮的質子親和性佮氣相鹼性。從此得出,二-奎寧環酮對質子的親和性介於仲胺和叔胺之間。

參考文獻