二-碘聳基苯甲酸

二-碘聳基苯甲酸（IBX）是典型的高價碘試劑，佇咧有機合成中用作氧化劑，用佇咧將醇氧化做固定。

製取

以鄰苯甲酸、鉀酸鉀（抑是一硫酸氫鉀複合鹽）佮硫酸為原料的製取。伊佇空氣當中穩定，會當長期保存。

歷史

該化合物佇一八九三年予頭先合成，毋過因為伊佇多數捷看有機溶劑內底的溶解性無好，伊的應用上早並毋是足廣的。一九九四年 Frigerio 發現伊會溶佇二甲基亞，著醇佮鄰二醇的氧化效果足好的，對頭拍開矣 IBX 佇咧有機合成中應用的新篇章。

較早捌認為 IBX 是𠢕磅的，毋過伊對震動的敏感性可能是因為其中有製備原料抹酸鉀殘留。商業品 IBX 中猶閣有含苯甲苯甲苯二甲酸作穩定劑。

反應機理

IBX 將醇氧化為趨的反應是經所謂超價扭轉機理進行的，包括配體交換（取代醇基）、 扭轉和消除三步。扭轉一步內氧原子徙到消除反應所需要的五箍環境過渡態中。扭轉的推動力是烷氧基的質子佮芳環鄰位質子中央的位阻作用。因為低級醇相比高級醇閣較容易予人 IBX 氧化。計算嘛顯示，若是共厝位質子換做甲基，是反應速率欲提懸到前者的一百倍。

扭轉這步是反應的速控步而且是必需的，否無碘-氧雙鍵佮烷氧基是非共平面的，協同消除無法度發生。

IBX 有兩个互變異構體，其中一个是石酸結構。IBX 佇水中的 pKa 是二嬸四，佇咧 DMSO 中的 pKa 為六陵六五。其酸性嘛會致使酸催化的異構化成做氧化的副反應。

應用

IBX 嘛會當負載著矽膠抑是聚苯乙烯頂懸。遮的含 IBX 的聚合物佮 IBX 相比有分較簡便、試劑會當回收佮無爆炸性等優點，而且氧化性佮 IBX 相仝，會當較滿意的結果。

IBX 佮乙酸佮乙酸的混合液加熱著愛戴斯－馬丁氧化劑（DMP）， 後者閣較𠢕溶去常在有機溶劑當中，遮廣泛的應用。IBX 佇氧化反應方面定定佮 DMP 相𫝛的性質，猶毋過 DMP 無穩定，袂用得長期保存。

例：用一種類塗豆酸的全合成中：

二空空一年 K . C . Nicolaou 等人發現 IBX 會當將氧位氧化，著共擔的芳香絳基化合物。

氧化斷去

例：IBX 佮 DMSO 連用，予鄰二醇發生氧化斷裂，來生酮：

反應中代先生成十嘛-I 抹四的 IBX 佮 DMSO 的十二-I 抹五的加合物 ( 三 )，其中 DMSO 作離去基團。( 三 ) 佮醇 ( 四 ) 反應著 ( 五 )，排出 DMSO。( 五 ) 發生分子內縮合，釋出一分子水，產生十二-I 孵五螺雙環的高碘物 ( 六 )，閣進一步碎裂做 ( 七 )。存在抹基 α 質子時是酮醇做反應副產物。三氟乙酸對反應有促進作用。

外部連結

• 二-碘聳基苯甲酸 ( 二-Iodoxybenzoic acid , IBX ) 佇咧有機合成中的應用