多德-貝克威思擴環反應

多德-貝克威思擴環反應（Dowd–Beckwith ring expansion reaction）指環狀 β-酮呢經過 α-鹵-sái基取代中央體，得著環擴大產物。

反應自由基機理，自由基引發劑體系做偶氮二異丁抹佮三丁基錫烷。原料環狀 β-酮址會通過狄克曼縮合反應合成。物通過遮的反應會當佇環中增加一－四个碳原子。

反應的上蓋起初版本是環己酮-二-鈉酸乙址用氫化鈉處理產生的烯負離子，著一 , 四-二碘丁烷行親核脂肪取代，生成 α-碘丁基取代物，才閣用 AIBN / Bu 三 SnH 處理，著環癸酮-六-酸乙址佮碘丁基取代物被還原得著的副產物。

反應機理

反應中擴環一步的機理見圖。頭先引發劑尪仔氮二異丁抹熱分解產生自由基，該自由基對三丁基氫化錫奪氫，產生三丁基錫自由基。三丁基錫自由基紲落來閣奪取鹵代物的鹵原仔，生成烷基自由基。烷基自由基對抹基進行進攻，生做雙環的交含自由基中央體。該中央體然後發生重排，同時擴環，得著一个址基 α-位的自由基。伊上尾仔對三丁基錫烷奪取質子，生產物，並且閣生三丁基錫自由基。

副反應

此反應的一个副反應鹵璞基酮予猶原做烷基酮。實驗表明反應中的烷基自由基閣較容易接近分子內的酮基時，該副產物的比例嘛相應減細。

使用影響的同位素實驗證明反應中有一 , 五-氫轉移發生。此外，烷基自由基嘛會當對址肪基進行進攻，毋過這反應的活化會當較懸。

參見

• 化學反應列表