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鋪化金

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三-c化金(閣稱鋪化金)是紅色至烏色的晶體,化學式AuBr 三,主要以二聚體 Au 二 Br 六存在。

歷史

對金的鹵化物的研究會當追溯到十九世紀早期到十九世紀中葉時期,彼當陣的主要研究人員為 Thomsen、Schottländer 和 Krüss。

結構

Au 二 Br 六个結構佮其他 Au ( III ) 的鹵化物(比如講三氯化金)的二聚體相𫝛,中心的金原子呈平面正四角形分子構型,Br-Au-Br 鍵角約做九十 °。

對假想的三鹵化金分子計算指出其結構會因為姜-泰勒效應閣有變化。譬如講,三更化金無論佇三氟化金抑是佇三氯化金保持著兩長一短的金的鹵化物分子縛定的情況下,猶原保持著一个長佮兩个短的金佮稻分子身份縛定。此外,金的三價化合物(特別是金的三價氯化合物佮三價氟化合物)的金元素原子的周圍,並無展示出伊的仝款協調性。雖然佇後者的配合物件內面展現呈現 T 字型的構造,但前者的化合物綴咧愈來愈濟 Y 字形和 T 字型的動態平衡構造存在袂當展示出 T 字形的構造性。雖然這款構造性的無仝的所在會當歸結於姜泰勒效應的結果,但是尤其按呢,佮佇咧 π 後金原子的配合基縛定減少相比,這乎 π 後金原子佮氯原子佮氟原子的配合基縛定是會當揣著的。也就是予人解說講這个 π 配合基縛定的減少,是比金的三價氯化合物佮三價氟化合物閣較無穩定。


化學性質

製備

三-c化金佇通常的合成製備方法如下: 金佇咧過量的交易,加熱至一百四十 °C 的情況下進行化學反應:


二 Au + 三 Br 二 → Au 二 Br 六或者是利用化學的複分解反應,用三氯化金佮氫友酸化合,也通成功製備三堵化金:


Au 二 Cl 六 + 六 HBr → 六 HCl + Au 二 Br 六這反應是必須愛提閣較穩定的氫氯酸(鹽酸)佮氫辱酸去比較。

化學反應

中性單體的 AuBr 三,既然佇咧其他金的三價化合物種類呈現中性的狀態,閣袂佇氣體場合下而且配位數做三時,袂受著優待而孤立。三價金展示出的四角形平面占一个主導地位,相當於配位了一个推薦的第四平面位置。

具體來講,佇金的三價化合物溶液中,攏有添加第四个配合基的趨勢。就提三氯化金來講,這是捷看的三更化金的水合物—— AuBr 三 ⋅H 二 O,中央的金原子展出一个第四平面位置,就算講這个無水化合物,嘛會當展示一个三平面的狀態。

另外一款狀況的是,若佇第四平面無任何佮原子的情形,金的三更化合物會事先佮鹵素橋接二聚化閣複雜寡聚體化


二 AuBr 三 → Au 二 Br 六比如講三氯化金,三更加濟種複雜的形態。比如講,佮氫辱酸反應的情況下,這个平面會溶解而且佇大氣壓力的作用下,這个金屬化合酸就會形成。


HBr ( aq ) + AuBr 三 ( aq ) → H + AuBr 四 − ( aq )

這種平面定定佇咧溼的空氣情形下,誠緊予人水解。

用途

化學催化劑

三更化金是定定用於催化劑的用途,但其中嘛是上蓋感興趣的用途是—— 伊會當狄爾斯–阿爾德反應內底用著。具體咧講,這个化合催化劑的佇 enynal 單位的作用情況下,佮瑛基化合成一个六邊形化合的循環物。


另外的催化劑用途是,一劃金佮絕丙基鹵醇產生親核取代顛倒製備。顛倒這反應中,AuBr 三是充當著絕丙基鹵的催化劑。


氯胺檢測

三-c化金會使用於測試氯胺的試劑用途。

準備一寡啡黃色的百分之零石二五 AuBr 三空七一 mol 的 NaOH 溶液,滴兩滴佇碟仔頂懸,然後添加少量的氯胺。透起來了後等待大概一分鐘,溶液將會變做深紫色。當伊轉暗時等待大概兩分鐘,這寡混合溶液會呈現出烏紫色的色水狀態。

對乙允氨基酚、抗壞血酸、海洛因、拈香、甘露醇、喔啡佮蔗允抑是其他有含苯渥佮暝基、氫氧基組合的化合物遮的物件攏會使三-c化金試劑對原本的啡黃色溶液變成紫色溶液。通常發現,無咧氯酮結合的同時,就有仝一色的變化。對上早變做紫色的原因是因為佇金佮氯酮酮這兩種組合物的類型的性質關係,煞致使這種的(對紫色到暗紫色)色水變化的原因,目前猶未明確。但是可能是因為氧化還原反應作用的關係,猶原會當生產少量的膠狀金。

毒性

該物質佮其他金屬佮酸根離子結合的化合物仝款,若長期接觸三允化金的話,會出現特定性的過敏性皮炎佮澹粒。這主要表現佇咧手、頭前臂佮面中的捷看丘痲現象。.

參考

外部連結

  • [一] Sigma Alrich Product info for Gold ( III ) Bromide
  • [二] Web Elements info page for Gold ( III ) Bromide