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費雪四配合做反應

出自Taiwan Tongues 台語維基
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費休爾抹甲乒乓合成Fischer 被鋪合成)是一个定用的合成隱環系的方法,由赫爾曼 ・ 埃米爾 ・ 費歇而已佇一八八三年發現。反應是用苯抹佮抹、酮佇酸催化下加熱重排消除一分子氨,得著二-抑是三-取代的曲痀。目前治療偏頭疼的曲坦類藥仔中有真濟就是通過這个反應製取的。反應的綜述有:。



鹽酸、硫酸、加聚磷酸、嘿甲苯磺酸等質子酸佮氯化鋅、氯化鐵、氯化 a-lú-mih、三氟化硼等路易斯酸是反應上捷用的酸催化劑。若欲製取無取代的影響,會使用丙酮酸作酮,發生環化了後生做二-鋪甲酸,閣再脫箠即可。

反應機理

首先是孵酮佮苯抹佇咧酸催化下勼合生做苯聳,苯骨毋免分離隨佇咧酸催化下異構化為虛胺,伊並發生一个 [三 , 三] σ 搬徙反應生做二亞胺。該亞胺芳構化了成環,得著一个縮胺(aminal)。 氨基質子化,放出氨,並失去一个質子生做芳芳性的影響環。



ua-sá-bih/酮著愛是 RCOCH 二 R'類型的,R / R'是烷基、芳基抑是氫。若準鋪酮的鋪基有兩个 α-氫,則反應後一般得著兩種產物的混合物。

苯學中的亞氨氮原子(> NH)佇咧反應後轉化做曲痀環中的氮,這點已經得著仝位素示蹤實驗的證實。

Buchwald 改進法

芳基抹化物佇咧披和 BINAP 催化下嘛會當佮允人變做鼻芳環,這个方法叫做 Buchwald 改進法,由 MIT 的 Stephen Buchwald 起先嘛發現。


參見

  • Bartoli 被鋪合成
  • Japp-Klingemann 被鋪合成
  • Leimgruber-Batcho 被鋪合成
  • 化學反應列表

參考資料