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間氯過氧苯甲酸

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間氯過氧苯甲酸(英語:_ meta _-Chloroperoxybenzoic acid,縮寫為mCPBA)是一个過氧酸,為白色固定,定用作有機合成中的氧化劑。較其他過氧酸相比,mCPBA 閣較好處理佮儲存,故閣較捷佇咧反應中使用。mCPBA 氧化性強,佮可燃物接觸可能起火。

製備佮純化

mCPBA 會使通過間氯甲抹綠佮過氧化氫的鹼性溶液反應,隨後酸化來製造。

散賣的 mCPBA 通常替耐貯物件濫做伙的形式,其中 mCPBA 的比例小於百分之七十二,其餘部分為間氯甲酸(十%) 和水。若需要提純這个濫物件的 mCPBA , 會用得 pH=七嬸五的緩衝溶液洗盪。過氧酸的酸性通常略仔弱於對應的影響,所以過氧酸當中的影響雜質會使過控制 pH 值去除。純化了的 mCPBA 佇塑料容器當中低溫儲存的時具有相當的穩定性,相對袂分解。

佇著愛控制 mCPBA 確切用量的反應內底,會當滴定樣品以確定氧化劑的確切實際數量。

反應

mCPBA 的主要應用包括將酮轉化為址(拜耳-維立格氧化反應)、 虛華氧化(Prilezhaev 反應)、 烯醇矽轉化做矽烷化 α-鋪基酮(魯伯特姆氧化反應)、 氧化硫化物到亞達抑是淋的反應、以及胺氧化製備氧化胺的反應。下圖反應式為環己烯被 mCPBA 環氧化的反應:


環氧化機理上屬協同反應,產物的環氧基保留原材料烯基的順反構型。環氧化反應的中央體如下所示:

過氧酸「拍開」C=C 雙鍵的時陣,反應過渡態的構型予下列兩个前線軌道反應會當進行:

  • πC=C(HOMO)佮 σ \ * O-O(LUMO)的反應,對應一條 C-O 鍵的形成佮過氧 O-O 鍵斷裂;
  • nO(HOMO , 即 sp 二雜化的氧原子頂一个充滿的 p 軌道)佮 π \ * C=C(LUMO)的反應,對應另外一條 C-O 鍵的形成以及 C=C 雙鍵中 π 鍵斷裂。

參考文獻