乙硼硼
乙硼硼是化學式為 B 二 H 六个無機化合物,是目前會當分離出的上簡單的硼硼。乙硼佇咧室溫下做無色氣體,會當佮空氣形成爆炸性濫物,並且佇咧溼空氣內底自燃。有劇毒。
乙硼硼具有較懸的化學活性,容易佮各種無機分子佮有機分子起反應。這毋但是因為乙硼生成熱為正值(即所謂吸熱化合物), 猶閣因為硼對氟、氧、氮、磷等電負性強的元素有真大的親合力。
物理性質
乙硼硼為無色氣體,其實蒸汽壓做 ( 三-c空空 × 一百空四 ± 一百三十三 ) Pa ( 糊一百十一 . 六堵氏度 ),相對密度做空交四七七 (-一百二十二謼氏度 ) 佮空九五七七 (-一百八十三追氏度 )。
結構
乙硼硼分子具有 D 二 h 點群。兩个硼原子各用兩个 sp 二濫做鐵枝域佮兩个氫原子的一 s 軌道重疊形成 B-H σ 鍵的同時,逐个硼原子猶閣用第三个 sp 二混成軌域佮餘下的一个 p 軌道組合做兩个軌道 Φ,分別對平面上下跤。兩个軌道分別佮兩个氫原子的一 s 軌道成兩个垂直佇平面的三中心兩電子 BHB 鍵,拄好用後壁的四个價電子。因此乙硼分子袂當自由旋轉。
合成
乙硼硼會通過以下的方法敆成:
- 用質子進行陽離子取代:
- MnB + 三 H + → 二分之一 B 二 H 六 + Mn 三 +
- 用單質氫進行氫化:
- BCl 三 + 三 H 二 → 二分之一 B 二 H 六 + 三 HCl
- R 三 B + 三 H 二 → 二分之一 B 二 H 六 + 三 RH
- 用金屬氫化物佮複合氫化物進行 H− 取代:
- 六 BF 三 + 八 NaH → B 二 H 六 + 六 NaBF 四
- 四 BCl 三 + 三 LiAlH 四 → 二 B 二 H 六 + 三 LiAlCl 四
- 三 LiBH 四 + ( C 二 H 五 ) 二 O . BF 三 − ( C 二 H 五 ) 二 O→ 二 B 二 H 六 + 三 LiF + ( C 二 H 五 ) 二 O(純度九十百分之撨九十五)
- 三 NaBH 四 + 四 BF 三 − 二甘否 → 二 B 二 H 六 + 三 NaBF 四
- LiAlH 四 + BF 三 → B 二 H 六 + LiF + AlF 三
- 這反應佇室溫即能進行。其機理分做兩步,具體如下:
- ( 一 ) LiAlH 四 + BF 三 → LiBH 四 + AlF 三
- : ( 二 ) LiBH 四 + BF 三 → B 二 H 六 + LiF
- 通過質子遷徙抑是電解,對 BH 四 − 離子中脫去 H−:
- KBH 四 + H + − 沒有水酸 → 二分之一 B 二 H 六 + K + + H 二
- LiBH 四 − 電解 → Li + 二分之一 B 二 H 六 + 二分之一 H 二
- NaBH 四 + H 二 PO 三 F − 真空 → 二分之一 B 二 H 六 + NaHPO 三 F + H 二(產率百分之七十九)
- KBH 四 + H 三 PO 四 → 二分之一 B 二 H 六 + H 二 + KH 二 PO 四
- 高級硼粹熱解:
- B 四 H 十 −△→ B 二 H 六 + 高級硼佮聚合物
- B 四 H 十 + B 五 H 十一 −△→ 二 B 二 H 六 + B 五 H 九
- 通過配位使高級硼降解:
- B 四 H 十 + 二 ( CH 三 ) 二 O → ( CH 三 ) 二 O . BH 三 + ( CH 三 ) 二 O . B 三 H 七
- ( CH 三 ) 二 O . BH 三 → 二分之一 B 二 H 六 + ( CH 三 ) 二 O
- 用硼氫化鈉閣原氯化亞汞:
- 二 NaBH 四 + Hg 二 Cl 二 − 二甘否 → B 二 H 六 + H 二 + 二 NaCl + 二 Hg
反應
乙硼硼會當進行的反應會當大致分做以下幾種:
加合反應
乙硼硼是欠電子化合物,會當佮足濟配體形成單橋加合物,如 C 五 H 五 N·B 二 H 六等。這類加合物的通式為著:
- L → BH 二…H…BH 二
取代反應
乙硼分子中的捀尾氫原子,有機基團取代形成各種各樣的有機衍生物:
- ( 六-n ) B 二 H 六 + 二 n BR 三 ⇔ 六 B 二 H 六-nRn ( n=一 , 二 , 三 , 四 )
形成五、六取代物的同時往往伴隨橋鍵的斷裂而發生歧化反應。
鹵代乙硼(氟除外)會過 B 二 H 六佮 BX 三个平衡反應製造,鋪代物嘛會通過乙硼直接允准代獲得。 乙硼佇低溫就會當佮醇、ua-sá-bih、酮佮址類發生反應:
- B 二 H 六 + 四 CH 三 OH → 二 HB ( OCH 三 ) 二 + 四 H 二
- B 二 H 六 + 四 CH 三 COH → 二 HB ( OCH 二 CH 三 ) 二
- B 二 H 六 + 四 CH 三 COCH 三 → 二 HB [( OCH 二 CH 三 ) 二] 二
- B 二 H 六 + 二 CH 三 COOC 二 H 五 → 二 HB ( OC 二 H 五 ) 二
加成反應
乙硼硼會當佮烯定量加成,產物是烷基硼:
- 三 RCH=CH 二 + 二分之一 B 二 H 六 → ( RCH 二 CH 二 ) 三 B
烷基硼佇咧有機合做中具有重要的用途。參見硼氫化反應等等。
- B 二 H 六 + 六 C 六 H 六 → 二 ( C 六 H 五 ) 三 B + 六 H 二乙硼硼會當佮苯佇一百彼个交氏度下反應。
- B 二 H 六 + BCl 三 ⇔ B 二 H 五 Cl
乙硼佮菁仔、碘反應分別產生 B 二 H 五 Br 和 B 二 H 五 I . B 二 H 五 Cl 真無穩定。
乙硼硼嘛會當佮一氧化碳反應:
- B 二 H 六 + 二 CO ⇔ 二 BH 三 CO(硼基甲硼)
閣原反應
乙硼硼是親電試劑,而且可將真濟官能團還原,若準予人抹佮酮閣原為醇,被還原成胺,鋪還原成 N-烷基徛胺,施夫鹼閣原為仲胺等等。
乙硼極易水解,佮水反應生成硼酸佮氫:
- B 二 H 六 + 六 H 二 O → 二 H 三 BO 三 + 六 H 二字顛倒相對分子質量較大的戊硼佮硼癸干焦加熱才有水解。
乙硼佮氨佇九十 °C 反應生做環硼氮:
- 三 B 二 H 六 + 六 NH 三 → 二 B 三 N 三 H 六 + 十二 H 二
氧化反應
極純的硼硼佇焦燥空氣抑是氧氣內底並無自燃,毋過若有彼微量雜質佇咧,就隨發生自燃現象。
- B 二 H 六 + 三 O 二 → B 二 O 三 + 三 H 二 O
此反應囥熱誠大,故硼硼會佇火箭佮飛彈中用作穡足懸會噴射燃料。
二硼硼會當佮鹵素反應。佮氯氣的反應真劇烈。
- B 二 H 六 + 六 Cl 二 → 二 BCl 三 + 六 HCl
用途
乙硼硼予人用火箭推入劑,嘛被用半導體用高純硼的原料。 閣會當佮烯發生硼氫化反應制醇,這是制醇的重要方法。
儲存
乙硼硼會當儉,毋過長期寄囥沓沓仔轉變做氫佮高級硼硼。
參見
- 硼烷
參考資料
擴展閱讀
- H . C . Brown " Organic Synthesis via Boranes " John Wiley , New York , 一千九百七十五 . ISBN 空九四百七十一鋪一千二百八十一 .
外部連結
- 國際安全卡四百三十二