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貝里假旋轉

出自Taiwan Tongues 台語維基
於 2025年8月24日 (日) 07:28 由 TaiwanTonguesApiRobot留言 | 貢獻 所做的修訂 (從 JSON 檔案批量匯入)

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貝里假旋轉(Berry pseudorotation,BPR)這是分子中兩个軸向的配體佮兩个水平方向的配體發生交換,對骨力發生異構化的一種方式。由美國芝加哥大學的 R . Stephen Berry 首先提出講。伊是上捷看的假旋轉機理,一般發生佇三角雙錐構型(D 三 h)的分子頂懸(若五氟化鄰、五氟化又閣、五孵基鐵), 但是也有少數四方錐構型(D 四 v)的分子會發生貝里假旋轉。這類份子講號做流變分子嘛。

對五个配體內底相仝的分子,貝里假踅踅的結果是佇咧某一寡情形下,五个配體變做等同,無法度譜學結果分辨出來。毋過對五个配體無完全仝款的分子,因為各種配體的親頂性(占軸向位置的傾向)/ 親赤道性無仝,因此某一个配體的位置無合無好,就會發生貝里假踅轉來,佮其他配體易位,一直至生做上穩定的異構體。

貝里假踅的過程是:三角雙錐型分子的兩个軸向配體向水平面轉動,仝時兩个水平方向的配體向保持袂變的配體轉動,如圖所示,一直至生成一个能量上懸的四方錐型中央體。這个時陣發生轉動的四个配體是等仝的。繼續沿著原方向轉動,便得著另外一个三角雙錐型的分子,也就是原分子的「異構體」。 假旋轉的總結果是,兩个軸向配體和兩个水平方向配體發生交換,最後軸向配體變做水平方向,兩个水平配體變做軸向,有一个水平方向的配體未發生轉動。

伊嘛會當發生佇四方錐構型的分子頂頭(親像五氟化氟), 過程見 [一],但反應的活化會當閣較懸。

參見

  • 轉門轉踅(turnstile rotation)、 槓桿機理(lever mechanism)
  • Bartell 機理
  • 假旋轉
  • 親頂性

參考資料