米歇睏–阿爾仔布佐夫反應

Michaelis–Arbuzov 反應，閣稱Arbuzov 反應（阿爾仔布佐夫反應）

三價磷化合物佇鹵代烷的影響下，轉變做五價磷化合物。上捷看的版本是亞磷酸址通過反應生做一烷基保酸址，

毋過1900基亞保酸二烷基址（RP ( OR ) 二）佮二烷基亞保酸烷基址（R 二 POR）類型的化合物嘛會使發生重排，生做二烷基次陽酸烷基址（OP ( OR ) R 二）佮氧化三烷基礎（OPR 三）， 所以反應通式會當寫作：

其中 A 和 B 為直接抑是通過氧原子佮磷相連的被基抑是芳基。

反應由奧古斯特 ・ 麥可利斯（August Michaelis）佇一八九八年發現，抑若阿爾布佐夫（Aleksandr Erminingeldovich Arbuzov）著反應作了進一步的研究。

Arbuzov 反應是生成 C-P 鍵的重要反應之一，佇大多數的情況下產率較好。用這个方法生做的摃酸址是 Horner-Wadsworth-Emmons 反應的起始原料。

綜合：

反應機理

一般認為講經典的 Michaelis–Arbuzov 反應是經過兩个階段進行的。第一階段是三價磷化合物對鹵代表的親核進攻，磷取代鹵離子，生成中間產物抹鹽。然後鹵離子做親核試劑進攻石鹽，鋪鹽分解脫去岩基，得著最終產物寢頭酸址。

當 A 和 B 為 R、RO 抑是 Ar 時，中央產物鋪鹽一般無穩定，佇室溫就會當分解做固酸址。啊若當 A 和 B 為 ArO 時，成做的孵鹽十分穩定，只有是懸溫下抑是佇鹼性的條件下才有法度分解。

中央體恤鹽一般袂使對溶液中分離出來，毋過佇特殊情況下會有得著烷基礎鹽晶體 ( OPh ) 三 + PCPh 三 BF 四 −。其中 BF 四 − 親核性無強，不足以引發第二步反應。抑是用 P ( OMe ) 三佮氯丙酮（α-鹵代酮）佇高氯酸銀苯溶液存在條件下生做寢鹽 ( OMe ) 三 P + CH 二 COCH 三，紅外光譜證實矣這个鬮鹽的存在。

底東條件

一級鹵代表鹵，對赦甲烷佮碘甲烷，一直到甲彼號鼻代十四烷，攏會佮＞P-OR 結構的化合物進行 Michaelis–Arbuzov 反應。

二級鹵代表一般無發生 Michaelis–Arbuzov 反應。三級鹵代表中，干焦三苯氯甲烷（亞磷酸三甲址的情況下）佮三苯四千空縫佮其衍生物才會佮亞磷酸址、二苯次潛酸址、焦亞磷酸址反應。

乙烯基抑是芳基鹵化物通常情況下袂當發生 Michaelis–Arbuzov 反應。

含有一級和二級鹵原子的二鹵化物在反應的條件下，干焦一級鹵原子發生反應，二級鹵原子是以鹵化氫的形式分裂出去而形成雙鍵。含有兩个一級鹵原仔的二鹵化物，視反應條件的無仝，會當生做鹵代追酸址抑是多亞甲基二四界都原址。

三鹵化物的 Michaelis–Arbuzov 反應足少的，但四鹵化物四六化碳可佮亞磷酸址真緊起 Michaelis–Arbuzov 反應，生做三氯甲基礎酸址類。

有伊官能團的鹵代表鹵代佮鹵代、鹵代酸址、鹵代酮嘛會和亞磷酸址發生反應，生做相應的互相酸址衍生物。

若參與反應的鹵代抹佮亞磷酸址中的孵基無相𫝛，遐爾仔反應後產生的 R 一-X 會繼續佮無反應的亞磷酸址作用，生成 OP ( OR 一 ) 二 R 一，產物是混合物件。

非經典的 Arbuzov 反應

除了鹵代以外，其他有鹵素抑是無含鹵素的親電試劑嘛會當和亞磷酸址發生反應，生成各種五價磷化合物，如果有含 P-N、P-S、P-O 鍵的衍生物。遮的反應叫做非經典的 Michaelis–Arbuzov 反應，主要會當分做三類：

一、非共車體系作用下的反應：

$ { \ rm { \ P ( OR ) _ { 三 } + Z ^ { \ delta + } \ !-\ ! X ^ { \ delta-} \ rightarrow OP ( OR ) _ { 二 } Z + RX } } $

比如講有機二硫化物佮亞磷酸址生做保酸一硫址的反應。

二、σ , π-共車體系作用下的反應：

$ { \ rm { \ P ( OR ) _ { 三 } + Z \ !=\ ! C \ !-\ ! C \ !-\ ! X \ rightarrow OP ( OR ) _ { 二 } \ !-\ ! Z \ !-\ ! C \ !=\ ! C + RX } } $

比如講 α-鹵代、α-鹵代酮、α-鹵代酸址、α-鹵代二孵基化合物、α-鹵代鹵鹵、α-鹵代硝基烷等等和亞磷酸址的反應。以 α-鹵代酮為例，反應產物是磷酸二烷基乙烯基址。這个反應即 Perkow 反應，嘛予人號做所謂「反常」的 Michaelis–Arbuzov 反應，佮經典的 Michaelis–Arbuzov 反應是競爭反應。增加溫度佮減小鹵原子的電負性有利純經典 Michaelis–Arbuzov 反應的來進行。

三、π , π-共車體系作用下的反應：

$ { \ rm { \ P ( OR ) _ { 三 } + Z \ !=\ ! C \ !-\ ! C \ !=\ ! X \ rightarrow OP ( OR ) _ { 二 } \ !-\ ! Z \ !-\ ! C \ !=\ ! C \ !-\ ! XR } } $

比如講丙烯酸和亞磷酸址作用生成 β-丙酸址。

參見

• Perkow 反應
• 化學反應列表

外部連結

• Ford-Moore , A . H . ; Perry , B . J . _ Organic Syntheses _ , Coll . Vol . 四 , p . 三百二五 ( 一千九百六十三 ) ; Vol . 三十一 , p . 三十三 ( 一千九百五十一 ) . 連結
• Davidsen , S . K . ; Phllips , G . W . ; Martin , S . F . _ Organic Syntheses _ , Coll . Vol . 八 , p . 四仔五一 ( 一千九百九十三 ) ; Vol . 六十五 , p . 一百十九个 ( 一千九百八十七 ) . 連結
• Enders , D . ; von Berg , S . ; Jandeleit , B . _ Organic Syntheses _ , Coll . Vol . 十 , p . 兩百八十九 ( 兩千空四 ) ; Vol . 七十八 , p . 百六九 ( 兩千空二 ) . 連結