伯格曼環化反應

Bergman 環化反應（伯格曼環化反應）， 閣稱Bergman 反應；Bergman 芳構化反應

共車的烯二絕通過分子內環化生成一 , 四-苯雙自由基（嘿苯絕）抑是其類似物的一類環化反應。這个反應是由美國化學家 Robert George Bergman（一九四二年－）佇一九七二年發現的。

啟動反應的關鍵反應條件是加熱抑是光照。第一步烯二絕環化為苯雙自由基的反應是一个典型的可逆電環化反應，一般產生的苯雙自由基紲落來佮反應體系中氫供體（如一 , 四-環己二烯）作用，產生苯的衍生物，一 , 四-環己二烯是轉化做芳芳性的苯。毋過若反應體系內底不存在氫供體，按呢就誠容易發生自由基之間的尪仔反應。

反應中若用四綠化碳處理產生的雙自由基，則產物將是對二氯苯的衍生物。若用甲醇，則得失安的衍生物。

理論頂頭所有包含共車烯二絕結構的底物攏有可能發生 Bergman 環化反應，但實際上各種底物的反應性綴著兩个絕基之間距離的無仝款而有真大的差別。Nicolaou 提出兩个絕外端碳原子的距離（cd 值）愈細漢時環化愈𠢕進行，而且距離佇咧三更二空～三石三一 Å 之間時反應才會佇室溫下做。比如講，一 , 二-二 ( 本身基乙絕基 ) 苯經過佮 Pd 二 + 配位了，發生環化反應的溫度會當大大降低。類似嘛會當推測出環狀的共車烯二絕比非環烯二絕閣較好發生環化。比如講，下圖所示的環癸-三-烯-一 , 五-二絕佇三十七  °C 的較低溫度下即可發生 Bergman 環化。

Bergman 環化是有共車烯二絕骨結構的抗癌抗菌素類化合物（如刺孢黴素、esperamicin）生物活性機制的重要一步。這類物質攏有特定的結構特點，伊以共車烯二絕結構做骨架，一个會當激活並啟動自由基反應的基團（如多硫化物）做這个啟動基團，比較大張力結構以或活，做保險機制啊，以及或制活性的一部分如些糖鍊，以穩定活性中心。其實作用機制是啟動基團產生的親核試劑對張力結構來進行麥會當加成，使 β-碳構型發生改變，自按呢使活性中心產生苯雙自由基，然後自由基對 DNA 鏈頂奪取氫原子，對造成 DNA 袂當修復的損傷。天然存在的共車烯二絕有真強的抗癌抗菌生理活性，但因為無穩定而且有毒性，臨床上應用較少。目前如何設計併合成出具有生理活性、低毒、穩定的共車烯二絕化合物，是研究者追求的目標，其中核心結構共車烯二絕的合成已經有足大的進展。吉妥單抗即是這款的藥物之一。

為著欲解說講海洋天然產物 _ sporolides _ 中氯苯結構的生成，有研究者認為這个結構是以氯化物鹽類的作為氯源合成的。這个機理得著實驗的支持。有人用如後環狀共車烯二絕佇三十七  °C 發生 Bergman 環化（速控步，一級）， 並用鋰化鋰作為鹵源掠著中間體苯雙自由基，經過一个足無穩定的芳基負離子中央體，伊閣對乙酸抑是溶劑二甲基亞清明奪取質子，成功得著一个鹵苯衍生物。

參見

• 化學反應列表
• Myers-Saito 環化反應

外部連結

• 高活性的抗癌藥物—— 烯二絕類的抗生素
• 烯二絕類天然產物佮其類似物研究簡介
• Bergman Cycloaromatization Whitney M . Erwin 兩千空二