四甲基礎氧化物
外觀
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二 , 二 , 六 , 六-四甲基礎四-一-氧化物(TEMPO)是一種典型的孵類氮氧自由基。
性質
TEMPO 為著柑仔紅色升華結晶抑是液體,會溶佇水佮乙醇、苯等有機溶劑。有毒,具腐蝕性,可經皮膚吸收,有強烈刺激性。
因為四个甲基的位阻效應,TEMPO 嘿光熱均較穩定。
一九六空年首先由 Lebedev 和 Kazarnowskii 做甲。
製取
可由二 , 二 , 六 , 六-四甲基-四-鋪酮(TAA)佮水敆做固縮合做固,閣經懸溫脫氮得著二 , 二 , 六 , 六-四甲基礎四(TEMP), 最後氧化會得著。
用途
TEMPO 咧化學、生物學、食品工業、農業等領域攏有較為廣泛的應用。伊有掠著自由基、暴滅單線態氧佮選擇性氧化頂功能。
佇懸分子化學中用作自由基掠著劑、阻聚劑、抗老化劑、熱降解或者是制劑佮光、熱穩定劑,嘛會當佮活性鏈自由基結合做共價休眠種。共價數休眠種會當閣攏必做鏈自由基,閣再增長。
佇有機合成中用作各種醇佮多元醇類氧化反應的催化劑,用佇咧將伯醇氧化做固定,具懸選擇性,袂閣氧化至鋪酸;將仲醇氧化做酮。TEMPO / NaClO / NaBr 是一个會當循環再生的氧化體系,其中真正的氧化劑是 NaClO 將 TEMPO 氧化生成的中央體 _ N _-oxoammonium 離子,伯仔拍基親核進攻該離子,鋪基被氧化做假基,該離子是轉變做配胺,達胺閣經共氧化劑氧化為 _ N _-oxoammonium 離子,按呢循環落去。其他有含 TEMPO 的氧化體系嘛有足濟。
TEMPO 具有順磁性,佇生物化學中用作電子自旋標記物,廣泛應用於生物大分子結構佮生物反應機理的研究。