姜-泰勒效應
姜-泰勒效應(英文:Jahn-Teller effect,簡稱 JTE), 有時也予人號做姜-泰勒變形,咧講基態的時有真濟簡併態的非線性分子的電子雲佇某一寡情形下發生的構型形變。分子發生幾何構型畸變的目的是降低簡併度,對欲穩定其中一个狀態。姜-泰勒效應主要出現佇金屬的錯合物中,特別是某一寡金屬染料的對色過程。這个效應著愛佇一九三七年頭一擺對其報導的赫爾曼 ・ 亞瑟 ・ 雅恩佮愛德華 ・ 泰勒。
為著消除簡併,八面體錯合物會沿軸向(也就是講 z 軸)扭曲。這个現象發生佇咧有 d 鐵枝的金屬錯合物當中。簡併性是佇咧電子占無仝簡併的鐵枝路煞可能有仝款或者是相倚的能量的時陣產生。
配位基的作用類似路易斯鹼,會當予金屬提供電子,過渡金屬通過 d 軌域佮配位基發生相互作用形成含 d 軌域的金屬錯合物。八面體錯合物中,六个 M-L 鍵的長度相等。
八面體錯合物中,五个 d 軌域會當分兩類,t 二 g(包括軌域 dxy , dxz 和 dyz)以及 eg(包括軌域 dz 二和 dx 二-y 二)。 t 二 g 和 eg 軌域的能量分別是有仝款的(就是講乎 t 二 g 三个軌域的能量是仝款的,eg 以此類推), 其中 eg 軌域的能量比 t 二 g 軌域的愛較懸咧。ΔO(配位基場分裂參數)用佇咧具體的能量差。佇咧 ΔO 比電子成對能大的錯合物中,電子傾向成對,電子揤能量對低到懸的順序占據 d 軌域。佇這款低自旋的態度,t 二 g 鐵枝域予人占滿了後電子才會去占 eg 軌域。抑若佇高自旋毋著合物中,ΔO 比電子成對能細,eg 軌域內底的每一个鐵枝路佇咧 t 二 g 軌域內底的任一个占滿兩个電子進前將分別佔據一个電子。
佇八面體毋著合物中,姜-泰勒效應佇奇數一个電子占據 eg 鐵枝的時陣上捷為啥物予阮觀察著。如,低自旋錯合物中金屬上的電子為七或者是九時(也就是講 d 七和 d 九)抑是有一个單 eg 電子的高自旋毋著合物,d 四。所以 d 九構型的 Cu ( II ) 毋著合物定會出現姜-泰勒效應,比如本應為正八面體構型,但實際上替伸長(抑是縮短)八面體構型的 [Cu ( OH 二 ) 六] 二 + 離子。
需要注意的是姜-泰勒效應並袂當預測變形的方向,干焦會當存在一个無穩定的構型。
佇實驗頂懸,姜-泰勒效應會當通過無機化合物的紫外-可見光譜來研究佮解說。
姜-泰勒效應佇咧有機化學中嘛有應用。
參見
- 晶場理論、配位場理論
- 勢能面
- 非絕熱過程
- 圓錐相交
- 避免交叉(avoided crossing)
- 電子振動分合
參考文獻
- Jahn , H . A . ; Teller , E . Stability of polyatomic molecules in degenerate electronic states . I . Orbital degeneracy . Proceedings of the Royal Society of London Series A-Mathematical and Physical Sciences一千九百三十七, _ 一百六十一 _ , 兩百二十五二百三十五 .
- Shriver , D . F . & Atkins , P . W . ( 一千九百九十九 ) . Inorganic Chemistry ( 三 rd ed ) pp 兩百三十五孵兩百三十六 . Oxford University Press ISBN 空鋪十九石八十五五鋪空三百三十-x .