德布納-米勒反應

德布納-米勒反應（Doebner–Miller reaction）， 閣稱Skraup–Doebner–von Miller 被喝合成

芳胺佮 α , β-袂飽和瑛基化合物的縮合，生成取代燒喝。

反應講是以捷克化學家 Zdenko Hans Skraup ( 千八仔五－一千九百十二 ) 佮德國化學家 Oscar Döbner ( 千八仔五－一千九百空七 ) 和 Wilhelm von Miller ( 一千八百四十八－一千八百九十九 ) 的名號名。通過兩个清基化合物的趨勢四界縮合佇咧反應中原位生成 α , β-無飽佮枋基化合物並進行反應的方法嘛講做「Beyer 被喝合成法」。

反應會使為四氯化錫、三氟甲磺酸又閣、碘等路易斯酸抑是對甲苯磺酸、高氯酸等質子酸所催化。

反應機理

佮同為著欲喝合成法的 Skraup 反應仝款，顛倒反應的具體機理亦有爭議。二空空六年 Denmark 等以四-嘿異丙基苯胺 ( 一 ) 佮胡薄荷酮 ( 二 ) 做原料，利用碳同位素示蹤交叉實驗的結果，提出如下機理（紅點代表予人標記的碳原子）。 𪜶認為首先是胺對無飽和酮發生可逆的親核共車加做，得氨氨基酮 ( 三 )，然後 ( 三 ) 袂使倒反解，生成亞胺 ( 四 a ) 佮飽和的環己酮 ( 四 b )。頂頭兩个產物紲落來閣發生縮合，生做共車亞胺 ( 五 )，而且 ( 五 ) 閣受另外一分子胺的親核共擔加做，得亞胺 ( 六 )。( 六 ) 發生分子內親電加成，質子轉移，得 ( 七 )。( 七 ) 消除一分子胺得 ( 八 )，最後咧 ( 八 ) 彼本環重新芳構化，得一 , 二-二氫喝 ( 九 )。因為原料袂飽和酮的遠端烯碳是二取代，無帶氫，故二氫喝即反應最終產物。

反應所用的胡薄荷酮為五十％三標記物佮五十％未標記物的混合物，標記原子為碳-十三，嘿異丙基苯胺無被標記。NMR 結果顯示產物 M、M + 一、M + 二和 M + 三離子峰強相等，胡薄荷酮佇咧無胺條件落無發生裂解。提出頂懸 ( 三 ) 的裂解一步，會當成功解說上實驗結果。必解會著的亞胺 ( 四 a ) 佮飽和酮 ( 四 b ) 攏為五十嘛％標記。標記的亞胺會使分別佮標記佮無標記的飽和酮閣勼合，未標記的亞胺也會當分別佮標記佮無標記的飽和酮閣勼合，這四種可能性的機率是相等的，因此產物中四種離子峰強嘛相等。

參見

• Combes 被喝合成
• Doebner 反應
• Gould-Jacobs 反應
• Knorr 被喝合成
• Riehm 被喝合成
• Skraup 合成
• 化學反應列表