毋著稱合成
外觀
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照起來 IUPAC 金皮冊的定義,毋著稱合成(enantioselective synthesis、asymmetric synthesis), 嘛稱手性合成、立體選擇性合成、對映選擇性合成,是研究向反應物引入一个濟濟的個具手性元素的化學反應的有機合成分支。照起來 Morrison 和 Mosher 的定義,毋著稱合成是「一个有機反應,其中底物份子整體中的非手性單元由反應劑以不等量地生成立體異構產物的途徑轉化做手性單元」。 遮,反應劑會當是化學試劑、催化劑、溶劑抑是物理因素。
毋著稱合成目前佇藥物合成佮天然的產物全合成中攏有十分重要的地位。但是無疑,這馬上完善的毋著稱合技術,愛數佇咧生物體內底的被。敢會當實現像立法的高效的催化體系,是對人類智慧的挑戰。
一般講啦,一个毋著稱合成會當算做成功的標準是:
- 懸的 _ ee _(對映體過量百分數);
- 手性試劑易得著,上好會當循環使用;
- _ R _ 佮 _ S _ 異構體攏會當分別製甲;
- 上好是催化性的合成。
立體化學控制有三種方法:
- 底物控制(手性庫): 手性的底物佮非手性的試劑反應;
- 試劑控制:非手性的底物佮手性試劑反應—手性輔助劑、毋著稱催化;
- 雙無對稱反應:對映體純底物佮對映體純試劑發生反應。
有時手性拆分嘛予人算作無對稱合成的一種。
此外,針對手性的來源,有人講共毋著稱合成分做普通毋著稱合成佮絕對毋著稱合成。
普通毋著稱合成是指依倚靠直接或者是間接有天然得著的手性化合物衍生的基團唌產生手性化合物的合成。絕對毋是稱合成是指絕對脫離天然的產物來源通過物理方法(譬如講通過圓偏光的照射)誘導產生手性的合成。後者相當食工夫,所以目前只有非常有限的幾个反應會當做到絕對毋對稱合成。