比吉內利反應

Biginelli 反應（Biginelli reaction）

乙乙酸乙址 ( 一 )、芳絳絳 ( 二 )（如苯甲苯）佮曲去 ( 三 ) 生做三 , 四-二氫孵-二 ( 一 _ H _ )-酮的多組分反應。

反應由義大利化學家 Pietro Biginelli 佇一八九一年代先報導。

反應一般佇濃鹽酸、酒石酸、三氟乙酸、氨基磺酸、嘿甲苯磺酸、甲磺酸等質子酸佮／抑是三氟化硼、氯化推、氯化鐵、氯化鎳等路易斯酸的催化落去進行。

固相及毋著稱的 Biginelli 反應嘛有報導。

產物二氫現酮佮其類似物具有廣泛的生物活性佮藥理活性。

反應機理

一九三三年 Folkers 等認為 Biginelli 反應的機理是由一系列的雙分子反應組成的。

一九七三年 Sweet 等提出如下機理：乙乙酸乙址 ( 一 ) 先佮芳絳發生抹著反應，轉變做碳正離子 ( 二 )，這步是速度控制。然後摃對 ( 二 ) 發生親核加成，閣經失水，得著產物 ( 五 )。

一九九七年 Kappe 通過一下 H NMR、十三 C NMR 檢測佮中央體的掠著實驗提出一个新的反應機理，即在酸作用下，芳絳絳 ( 一 ) 佮曲去 ( 二 ) 首先縮合為學基亞胺正離子中央體 ( 四 )。三乙 ( 五 ) 親核進攻 ( 四 ) 得著一開鏈抹著 ( 六 )，伊咧酸催化下才閣進行分子內勼合失水，最尾仔去得著二氫馮酮 ( 七 )。

變體

Atwal 改進法

Atwal 等 ( 一千九百八十七 )：用 α , β-無飽和淋基化合物佮保護的被規模得佇最近中性條件下縮合做一 , 四-二氫孵，然後脫保護，得著二氫伸酮，一般產率較懸。