被賴斯重排反應

被賴斯重排反應是酚址佇路易斯酸抑是布朗斯特酸催化下重排做是鄰位抑是對位徛基酚的反應。

反應由德國化學家 Karl Theophil Fries 首先報導。

反應定用的路易斯酸催化劑有三氯化 a-lú-mih、三氟化硼、氯化鋅、氯化鐵、四氯化又閣、四氯化錫佮三氟甲磺酸鹽。嘛會當用氟化氫抑是甲磺酸等質子酸催化。鄰、對位產物的比例取決於原料酚址的結構、反應條件佮催化劑的種類等。一般來講，對位產物是動力學控制產物，鄰位產物是熱力學控制產物。反應佇低溫（一百 °C 以下）落去做的時陣主要生成對位產物，佇咧較懸溫度的時陣一般得著鄰位產物。通利用厝邊、對位性質上的差異來分離這兩項。一般鄰位異構體會當生做分子內氫鍵，水煙才炊出來。

脂肪抑是芳香絳酸的酚都會使發生重排。因取代基影響反應，底物袂當含位阻大的基團。做酚組分的芳香環上有一个定位基存的時陣，重排一般袂當發生。

這个方法是佇酚的芳環上引入穆基的重要方法。

反應機理

交代主排的機理到今猶無完全清楚，可能有時為分子內的反應，啊若對交叉實驗結果來看可能有時陣閣共分子間的反應。一个接受較廣的機理是下圖所示牽涉著碳正離子的機理。

該機理中，第一先是住址的交易斯酸性的 a-lú-mih 原子進行配位。然後 a-lú-mih 基重排到酚氧上，C-O 鍵斷裂，產生酚基 a-lú-mih 化物佮枋基正離子。徛基正離子紲落佇苯環上酚基的厝位抑是對位對其發生親電芳香取代，閣經水解得著產物寢基芳酮。

干焦賴斯重排

曲賴斯重排嘛會當佇咧無催化劑的情況下做，毋過需要有紫外光的存在。產物猶原是厝邊抑是講對廈基芳酮。這種類型的被賴斯重排號做「干焦賴斯重排」。

光交代賴斯重排產率是誠低，真罕得合成。毋過苯環上連有間位定位基時猶原會當進行光允賴斯重排。

光抹賴斯重排反應為自由基機理，首先是酚分子被光激發，激發態的酚址佇溶劑籠中均必為一對酚基佮保基自由基，然後摃基自由基閣對厝邊抑是對位佮酚基自由基尪仔聯，閣經互變異構得著產物頒基芳酮。

酚是光鬮賴斯重排的定定看產物，伊是由酚基自由基對溶劑籠中脫離，並對其他的分子中奪取氫原子生成的。

研究顯示光抹賴斯重排是以聚對苯二甲酸乙二址（PET）做的塑膠矸仔，佇咧～四十 °C 佮波長做三百十一 nm 紫外光照射下發生降解的機理之一。（這个條件類似天氣燒熱的時塑料矸仔的降解條件）

光交代賴斯重排的一个趣味的應用是乙醇中的碳酸雙 ( 嘿叔丁基苯 ) 址在光照射下的雙重排，產生雙 ( 五-叔丁基-二-講彼个基苯基 ) 甲酮。

陰離子被賴斯重排

陰離子被賴斯重排講的是通過 α-鹵代芳址金屬化引發的趨賴斯重排。

參見

• 化學反應列表
• 費歇睏-赫普重排反應
• 霍夫曼-馬蒂烏斯重排反應