跳至內容

非配位陰離子

出自Taiwan Tongues 台語維基
這是此頁批准,以及是最近的修訂。

佮陽離子作用弱的陰離子號做非配位陰離子,抑是閣較準準做弱配位陰離子。非配位陰離子咧研究親電試劑的活性的時真有路用。𪜶通常是配位數袂飽和的金屬配合物中陽離子的平衡離子(電荷相反使整體顯電中性)。 遮的特殊離子是均相烯被聚合催化劑必需要的成份,其中活性催化中心配位數袂飽和,是過渡金屬配合物陽離子。比如講,𪜶是用平衡十四粒價電子的陽離子 [Cp 二 ZrR] +(R 為甲基抑是增長的聚乙烯鏈)。 由非配位陰離子衍生出的配合物已經用於催化氫化、矽氫加成反應(hydrosilylation)、 低聚化(oligomerization)以及虛擬的活性聚合。使用非配位陰離子普遍有助了解掠氫鍵的配合物,其中碳氫化合物佮氫是配體。非配位陰離子通常是布朗斯特酸佮路易斯酸的混合物,是真濟超強酸的重要成分。

前 BARF 時代

二十世紀九空年代較早的認為 [BF 四] −、[PF 六] − 和 [ClO 四] − 是弱配位陰離子。目前已經知影這寡離子能佮金屬中心結合。四氟硼酸根佮六氟磷酸根能佮帶較高正電錢的金屬離子配位(比如講 Zr 四 +), 遮的陽離子會當對頂頭寫兩種陰離子中奪取氟原子。其他陰離子,比如講三氟甲磺酸根能佮一寡陽離子形成弱的配位鍵。

BARF 時代

二十世紀九空年代,隨著 [B [ 三 , 五-( CF 三 ) 二 C 六 H 三] 四 ] − 離子的引入,這个領域發生了重大變革。這種離子通常簡寫 [BArF 四] − 並且予親切的稱做「BARF」。 這種離子的配位能力遠比四氟硼酸根(BF 四 −)、 六氟磷酸根(PF 六 −)佮高氯酸根(ClO 四 −)弱,予對親電性閣較強的陽離子進行研究成做可能。相關的四面體離子包括四 ( 五氟苯基 ) 硼酸根、B ( C 六 F 五 ) 四-和 Al ( OC ( CF 三 ) 三 ) 四-。

佇遮的硼大的硼酸根佮 a-lú-mih 酸根內底,負電錢予分攤到真濟負電性的原子頂懸。相關的離子攏是三 ( 五氟苯基 ) 硼(B ( C 六 F 五 ) 三)的衍生物。遮的離子的另外一个優點就是𪜶形成的鹽閣較𠢕溶佇非極性有機溶劑,比如講二氯甲烷、甲苯,某一寡情況下甚至烷舨嘛會使。極性溶劑譬如講乙瀨、四氫寢佮水利利佇結合親電中心,所以這陣使用非配位陰離子是攏無意義的。

B [三 , 五-( CF 三 ) 二 C 六 H 三] 四 − 的鹽上早由小林佮伊的同事報導,所以有時予人號做 _ 小林離子 _。小林的製備方法已經予閣較安全的路線取代。

作為非配位陰離子前體的中性分子是強路易斯酸,譬論講三氟化硼(BF 三)佮五氟化鄰(PF 五)。 一款值得注意的此類路易斯酸是三 ( 五氟苯基 ) 硼(B ( C 六 F 五 ) 三), 會當對配合物中奪取烷基配體:


( C 五 H 五 ) 二 Zr ( CH 三 ) 二 + B ( C 六 F 五 ) 三 → [( C 五 H 五 ) 二 Zr ( CH 三] + [( CH 三 B ( C 六 F 五 ) 三]-

其他類型的非配位陰離子

非配位陰離子的另外一大類是碳硼陰離子 CB 十一 H 十二-的衍生物。第一種三配位的矽化合物—— [( 攏三甲苯基 ) 三 Si] [HCB 十一 Me 五 Br 六] 就有碳硼硼的衍生物。

參考資料