跳至內容

DuPhos

出自Taiwan Tongues 台語維基
這是此頁批准,以及是最近的修訂。

DuPhos是一種用於毋著稱合成中的毋著稱配體。DuPhos 人講號做自其研發公司(DuP,杜邦公司)佮化合物的種類:雜細(Phos)。 這種二嬸配體首先是由化學家 M . J . Burk 佇一九九一年發現, 並頭擺佇咧毋著稱氫化反應中,成功地將特定的烯基被氨址猶原為胺基酸前體:


同期發現其他有機磷不對稱配體有諸如:DIPAMP、BINOL 和 Chiraphos,若後禮拜發現一批新的配體予證明比前者閣較有活性。

是咧講

DuPhos 配體由兩个二 , 五-烷基取代表雜環(THF 的磷類似物)通過一下 , 二-苯橋連而成。遮的烷基會當是:甲基、乙基、丙基抑是異丙基。DuPhos 的類似物,雙 ( 二甲基礎 ) 乙烷抑是BPE 配體佮苯基橋比起來講 , 二-乙基所代替產物。該兩種化合物攏會當通過相應的手性二醇化合物,轉化為環狀硫酸鹽,繼續佮雙鋰本兩杓基礎反應製備獲得。DuPhos 配體中,磷原子屬於富電子原子團,使形成的金屬絡合物具有強活性。磷原子閣引入一種假-手性,予對映體選擇性無接受規个分子的化學構象影響。 DuPhos 的另外一種古早應用,是通過閣原胺化反應合成非天然的手性胺基酸:如先通過二苯甲酮佮苯甲配綠合成的徐得著亞胺,抑若佇咧 DuPhos 催化下發生毋著稱氫化反應,最後脫去苯甲苯保護基得著非天然手性胺基酸產物:


佇早期的過渡金屬催化反應中,是捷用的催化劑,一直到在一九九五年才引入了解催化劑,實例是氫化還原 β-酮址的棕基,合成手性的 β-棕蓑:


應用

DuPhos 的一个毋著稱合成實例為催化「脫氫華法林」氫化做華法林的反應:


Duphos 猶閣會用佇合成色氨酸的衍生物。

BozPhos 配體

使用硼二甲硫硫作為保護基,佇過氧化氫條件下單氧化 ( R , R )-Me-Duphos 即得著 BozPhos。 該配體會使用著銅-催化的二有機鋅試劑嘿 N-二苯基次磷亞胺的毋對講加做反應。

參考文獻